ZrO_2-TiO_2/SO_4~(2-)催化合成马来酸二异戊酯

以马来酸酐和异戊醇为原料,复合型固体超强酸ZrO2-TiO2/SO24-为催化剂催化合成了马来酸二异戊酯。最佳工艺条件为:催化剂活化温度450℃,活化时间5 h,1.0 mol.L-1H2SO4,催化剂用量1.0 g,酸醇摩尔比为1∶4,回流分水70 m in,酯化率达98.72%。ZrO2-TiO2/SO42-具有良好的催化活性,可重复使用5次以上。     

固体超强酸SO2-4/TiO2催化合成异戊酸异戊酯

异戊酸异戊酯是GB2760-86规定为允许使用的食用香料,也可微量用于化妆品、皂用香精中[1].异戊酸异戊酯传统合成方法为硫酸催化下由异戊酸与异戊醇直接酯化反应制得[2],由于浓硫酸易使有机物炭化、氧化,故副反应多、酯产物色泽深、产率受影响的诸多缺点,因此,有人开发了由异戊醇一步法合成异戊酸异戊酯的方法[3～5],但异戊酸异戊酯的收率不高,仅为58～70.6%.本文采用更换酯化反应催化剂的方法,以SO2-4/TiO2固体超强酸作为催化剂,对异戊酸异戊酯的合成进行了研究.     

以固体超强酸SO4^2-／ZrO2-Fe2O3催化合成醋酸异戊酯

以合成醋酸异戊酯为探针反应,筛选出制备固体超强酸SO2-4 /ZrO2- Fe2O3 (SZF -1 )的最佳工艺条件为:ZrOCl2·8H2O9. 7g, FeCl3·6H2O16. 2g, 常温陈化24h, 0. 5mol·L-1 H2SO4 (15mL·g-1 )浸泡5h, 550℃焙烧3h。以SZF 1为催化剂合成醋酸异戊酯的反应条件为:异戊醇200mmol, n(异戊醇)∶n(醋酸) =1. 0∶1. 3, SZF -1 1g(反应物总质量的3% ), 环己烷15mL, 回流反应3h, 酯化率93. 47%。催化剂连续使用6次后酯化率仍在70%以上。     

以固体超强酸SO2-4/ZrO2-Fe2O3催化合成醋酸异戊酯

以合成醋酸异戊酯为探针反应,筛选出制备固体超强酸SO2-4/ZrO2-Fe2O3(SZF-1)的最佳工艺条件为ZrOCl2·8H2O 9.7 g, FeCl3·6H2O 16.2 g, 常温陈化24 h, 0.5 mol·L-1 H2SO4(15 mL·g-1)浸泡5 h, 550 ℃焙烧3 h.以SZF-1为催化剂合成醋酸异戊酯的反应条件为异戊醇200 mmol, n(异戊醇)n(醋酸)＝1.0 1.3, SZF-1 1 g(反应物总质量的3%), 环己烷15 mL, 回流反应3 h, 酯化率93.47%.催化剂连续使用6次后酯化率仍在70%以上.     

固体超强酸SO2-4-MoO3-TiO2的制备及其催化酯化性能研究

In this paper a new solid superacid catalyst SO2-4-MoO3-TiO2 was prepared.The activity of the catalyst in esterification of acetic acid and iso-amyl alcohol was measured and compared with that of SO2-4-TiO2 and MoO3-TiO2.The results showed that SO2-4-MoO3-TiO2 had better catalytic performance than SO2-4-TiO2 and MoO3-TiO2.There was evident coordination between MoO3 and SO2-4 when they coexisted on TiO2.     

固体酸Fe2(SO4)3催化合成丙酸异戊酯

Solid acid ferric sulphate Fe2(SO4)3 was prepared and used for the study of the catalytic synthesis of iso-amyl propionate. The optimun reaction conditions were follows: the ratio of amount of substance n(iso-amylalcohol) : n(propionic acid) = 1.5, the reaction time 2h, the catalyst quantity 1.5g, and dewatering solvent toluene 10ml. The yield was 97.2% under the optimum reaction conditions. The catalyst being of high catalytic activity for the esterification reactions was prepared very easily and could be used repeatedly.     

SO4^2-/TiO2催化合成乙酸戊酯

以Ti（OBu）4为原料，采用溶胶-凝胶法制备了固体超强酸SO4^2-/TiO2，其结构经XRD，DRS及IR表征。以SO4^2-/TiO2为催化剂，通过乙酸与戊醇反应合成了乙酸戊酯。讨论了影响酯化率的主要因素。实验结果表明，当催化剂用量为0．6g，乙酸87．3mmol，醇酸摩尔比为1．4：1．0，于115℃反应6h时，平行实验的平均酯化率可达94．2％。     

固体超强酸SO4^2—／TiO2 催化合成异戊酸异戊酯

异戊酸异戊酯是ＧＢ2 760 - 86规定为允许使用的食用香料 ,也可微量用于化妆品、皂用香精中[1] 。异戊酸异戊酯传统合成方法为硫酸催化下由异戊酸与异戊醇直接酯化反应制得[2 ] ,由于浓硫酸易使有机物炭化、氧化 ,故副反应多、酯产物色泽深、产率受影响的诸多缺点 ,因此 ,有人开发了由异戊醇一步法合成异戊酸异戊酯的方法[3～ 5] ,但异戊酸异戊酯的收率不高 ,仅为 5 8～70 .6%。本文采用更换酯化反应催化剂的方法 ,以ＳＯ2 -4 ＴｉＯ2 固体超强酸作为催化剂 ,对异戊酸异戊酯的合成进行了研究。1　实验1 1　ＳＯ2 -4 ＴｉＯ2 固体超强酸的制…     

固体超强酸SO2-4/SnO2-TiO2-Al2O3催化合成PEG6000双山嵛酸酯

以自制的固体超强酸5O2-/SnO2-TiO2-Al2O3催化山嵛酸与聚乙二醇6000(PEG6000)的酯化反应,合成了PEG6000双山嵛酸酯(DB6000),其结构经IR确证.较适宜的反应条件为:PEG6000 80 mmol,n(山嵛酸)∶n(PEG6000) =2.2∶1.0,催化剂用量为总反应物质量的0.8％,氮气保护下于210℃反应6h,酯佗率高于99％.     

稀土固体超强酸SO42-/TiO2/La3+催化合成丁酸异戊酯

The synthesis of isoamyl butyrate with isoamyl alcohol and butyric acid as reactants and rare-earth solid superacid SO₄^2-/TiO₂/La³⁺ as catalyst had been studied.The influent actors of reaction were investigated.The results showed that the appropriate conditions should be: Weight of catalyst was 0.5g (weight of butyric acid if 0.2mol); molar ratio of isoamyl alcohol to butyric acid was 1.8: 1; reaction time was 2.0 h; the taking water reagent (Toluene) was 15mL.The yield of isoamyl butyrate was about 99.0%.     

强酸性阳离子交换树脂催化合成马来酸二异戊酯

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂催化异戊醇与马来酸酐反应合成了马来酸二异戊酯。在马来酸酐50mmol，异戊醇200mmol和强酸性阳离子交换树脂4.0g，回流分水60min的条件下，马来酸二异戊酯收率达92.2%，树脂重复使用5次，其活性未发生明显的变化。     

负载稀土元素的固体超强酸催化合成乳酸乙酯

乳酸乙酯具有无毒、溶解性好、不易挥发、有果香味、有可生物降解性等特点,因此它是极具开发价值和应用前景的“绿色溶剂”。目前国内乳酸乙酯生产大多采用传统的硫酸酯化法,它存在设备腐蚀严重、产品质量差、环境污染严重、生产成本高等问题。因此开发无污染、无腐蚀的新型催化剂具有重要的意义。     

固体酸催化剂SO2-4/SiO2-TiO2的制备及其催化酯化性能

 分别以机械混合法和浸渍法制备了SO2-4/SiO2-TiO2固体酸催化剂,以乙醇和乙酸的酯化反应为模型反应考察了不同SiO2含量及不同温度焙烧的催化剂的活性. 结果表明,机械混合法制备的400 ℃焙烧的SO2-4/40%SiO2-TiO2催化剂活性最高,部分回流时,乙酸几乎全部转化,全回流反应100 min时,其乙酸转化率达到84%. X射线衍射分析表明, SiO2抑制了硫酸氧钛的形成; 催化剂的活性组分包括一定量的四方晶锐钛矿型TiO2、 正交晶硫酸氧钛、少量立方晶金属钛和高比表面积的SiO2. 红外光谱分析表明,添加SiO2后催化剂形成 Ti-O-Si 键,进而使SO2-4与样品表面产生强相互作用; 结合的SO2-4主要以无机螯合状双配位和有机硫酸酯两种结构形式存在. 热重-示差扫描量热分析表明, SiO2的添加使SO2-4不易脱除,同时使锐钛矿TiO2向金红石相的转变温度降低.     

固体酸催化剂SO4^2-／SiO2-TiO2的制备及其催化酯化性能

分别以机械混合法和浸渍法制备了SO42-/SiO2-TiO2固体酸催化剂,以乙醇和乙酸的酯化反应为模型反应考察了不同SiO2含量及不同温度焙烧的催化剂的活性.结果表明,机械混合法制备的400℃焙烧的SO42-/40%SiO2-TiO2催化剂活性最高,部分回流时,乙酸几乎全部转化,全回流反应100min时,其乙酸转化率达到84%.X射线衍射分析表明,SiO2抑制了硫酸氧钛的形成;催化剂的活性组分包括一定量的四方晶锐钛矿型TiO2、正交晶硫酸氧钛、少量立方晶金属钛和高比表面积的SiO2.红外光谱分析表明,添加SiO2后催化剂形成Ti-O-Si键,进而使SO42-与样品表面产生强相互作用;结合的SO42-主要以无机螯合状双配位和有机硫酸酯两种结构形式存在.热重-示差扫描量热分析表明,SiO2的添加使SO42-不易脱除,同时使锐钛矿TiO2向金红石相的转变温度降低.     

SO42-/ZrO2-TiO2催化苯与1-十二烯烷基化合成十二烷基苯

利用沉淀-浸渍法制备了SO42-/ZrO2-TiO2固体酸催化剂,优化了SO42-/ZrO2-TiO2催化苯与1-十二烯烷基化合成十二烷基苯的工艺条件,并通过IR及GC/MS对产物的结构进行了表征.结果表明: SO42-/ZrO2-TiO2对苯与1-十二烯的烷基化反应具有良好的催化性能,其催化中心主要为B酸中心.0.12g催化剂/ mL1-十二烯、n(苯)/n(烯)=6:1、反应时间3 h等优化条件下1-十二烯转化率100%,LAB与2-LAB选择性分别达到90.3%和88.6%.使用后的催化剂可以通过H2SO4浸渍500 ℃焙烧再生.GC/MS分析表明产物主要包括2～6-LAB及少量二烷基苯.     

固体超强酸SO /SiO2-TiO2催化合成异维生素C钠

在异维生素C钠（D-VcNa）的合成过程中,以SO4^2-/SiO2-TiO2复合固体超强酸作为酯化反应催化剂,2-酮基-D-葡萄糖酸（2-KGA）和甲醇为原料,采用精馏脱水酯化工艺,不断除去酯化过程中产生的水.催化剂的最佳焙烧温度为550℃,催化剂用量为2.5%;反应时间3～4 h,产品收率为88.6%,催化剂的重复使用性较好,催化体系优于硫酸法.     

镧改性固体超强酸SO42-/ZrO2-TiO2/La3+催化剂的制备及性能研究

将固体超强酸SO42-/ZrO2 TiO2负载镧制备新型催化剂SO42-/ZrO2 TiO2/La3+,以催化合成溴代正辛烷为模型反应,考察了不同制备条件对催化剂性能的影响,结果表明:以0.5mol·L-1H2SO4和5.0%的La(NO3)3混合溶液浸渍的锆钛前体氧化物,经110℃烘干后于550℃焙烧3h所得催化剂(LSZT5.0 3 550)活性较好,在n(HBr)∶n(辛醇)=5.12∶1.00、催化剂用量为反应物总质量的1.6%、反应时间为4h,反应温度约130℃的条件下,合成溴代正辛烷产率达75%以上。采用IR,XRD,DTA/TGA和Hammett指示剂法对催化剂进行表征显示:LSZT5.0 3 550具有较高的酸强度,且为无定型态。     

Sm2O3改性对S2O2-8/ZrO2-SiO2固体超强酸催化剂性能的影响

硫酸促进型固体超强酸催化剂具有极强的酸性,制备简单,在酯化、烷基化、酰基化等有机反应中催化活性高,可重复使用,对设备腐蚀小,环境友好,是一类具有广阔应用前景的新型绿色催化材料,已成为固体超强酸研究的热点之一。然而,目前该类催化剂使用成本高、比表面小、含硫基团容易流失、稳定性差,阻碍了其在工业上的推广和应用。为了探索和改善其催化性能,近年来多组分氧化物的固体超强酸开始引起人们的关注。     

磁性纳米固体酸SO4^2ˉ-TiO2-Fe3O4催化剂的合成、表征及催化性能的研究

首先研究制备了Fe3O4和SO4^2ˉ-TiO2固体酸催化剂，在此基础上采用共沉淀和浸渍的方法制备了磁性和超细SO4^2ˉ-TiO2-Fe3O4固体酸催化剂。利用XRD，TEM和FT—IR等分析测试手段对催化剂的结构和性能进行了表征。测定结果证实该催化剂具有较小的粒度，较高的磁性表现。在乙酸丁酯合成反应中SO4^2ˉ-TiO2-Fe3O4展示了很高的催化活性（酯化率可达82．7％），而且利用Fe3O4的磁性可对催化剂进行分离和回收．