Extraktiv-photometrische Bestimmung von Gold unter Verwendung von Tetrahydrofuran

Zusammenfassung Die extraktiv-photometrische Bestimmung von Gold bei 325 nm als Tetrahydrofuranoxonium-Tetrachloroaurat(III) umfaßt im Bereich 20–250 g Gold folgende Spezifitäten: Au³⁺ Cu²⁺ Ni²⁺ Cr³⁺ Fe³⁺ Co²⁺ Pt⁴⁺ Pd²⁺ Rh³⁺ = 1 160000 120000 120000 80000 40000 6500 5000 1500.

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Extractive-photometric determination of gold using tetrahydrofuran

Summary Extractive-photometric measurement of Tetrahydrofuranoxonium-Tetrachloroaurat(III) near 325 nm permits determination of Gold within the range 20–260 g including the specif ities Au³⁺ Cu²⁺ Ni²⁺ Cr³⁺ Fe³⁺ Co²⁺ pt⁴⁺ pd²⁺ Rh³⁺ = 1 160000 120000 120000 80000 40000 6500 5000 1500.

     

Thermooxidative investigation of silylated cellulose derivatives

Cellulose substituted by organosilicon groups represents a new type of modified cellulose. The silylation changes the physical and chemical properties of cellulose drastically. The thermoanalytical investigation of differently trimethylsilylated cellulose derivatives was carried out under static conditions in air atmosphere. The DTA curves of the cellulose used as starting material are different from those of its silylated derivatives. In the latter a new characteristic exothermic peak appears in the range 320–370°. The value of this maximum depends on the grade of silylation, being shifted towards higher temperatures with higher degrees of substitution.

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Zusammenfassung Die durch Organosilikongruppen substituierte Zellulose stellt einen neuen Typ modifizierter Zellulose dar. Die Silylierung ändert die physikalischen und chemischen Eigenschaften der Zellulose drastisch. Die thermoanalytische Prüfung verschieden trimethylsilylierter Zellulosederivate wurde in Luft unter statischen Bedingungen durchgeführt. Die DTA-Kurven der als Ausgangsmaterial eingesetzten Zellulose sind von denen ihrer Silylderivate verschieden. In den letzteren erscheint ein neuer charakteristischer exothermer Peak im Bereich von 320 bis 370°C. Die Temperaturlage dieses Maximums hängt vom Silylierungsgrad ab und wird bei höherem Substitutionsgrad in Richtung höherer Temperaturen verschoben.

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Résumé La cellulose substituée par des groupes silico-organiques représente un nouveau type de celluloses modifiées. La présence du silicium change complètement les caractéristiques physiques et chimiques de la cellulose. L'étude thermo-analytique de divers dérivés de la cellulose triméthylsilylée a été effectuée dans l'air en atmosphère statique. Les courbes ATD de la cellulose utilisée comme matériau de départ sont différentes de celles de ses dérivés silylés. Pour ceux-ci, un nouveau pic exothermique caractéristique apparaît entre 320 et 370°C. La température du maximum du pic dépend du degré de la silylation et se déplace vers les valeurs plus élevées si le degré de substitution augmente.

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— . . . DTA , , . 320–370°C. .

     

Beitr?ge zur Thermostabilit?t und zur Bestimmung des Feuchtigkeitsgehaltes von Vitamin B12-Pr?paraten

Zusammenfassung Die Flüssig-flüssig-Extraktion des Goldes als Polyäthylenglykoloxonium-saccharino-aurat(III) erlaubt seine Trennung von Palladium, Platin, Arsen, Antimon, Mangan, Nickel, Eisen, Kobalt und anderen Metallen bis zu den Verhältnissen AuPdPtAsMnSbNiFeCo =110060070010001500100002000050000. Trennungen Au/Pb sind beim Verhältnis 150000 mit der photometrischen Meßgenauigkeit durchführbar. Das Gold wird in der nichtwäßrigen Phase bei 315 nm photometrisch bestimmt.Teil II: Ziegler, M., u. H.-D. Matschke: diese Z. 184, 166 (1961).     

The relationship between the structures of Cu(II) complexes and their chemical transformations: VII

The thermal decompositions of Cu(en)₂(NCS)X. where X^–=Cl^–, Br^–, NO ₃ ^– , BF ₄ ^– and ClO ₄ ^– , have been studied in comparison with the courses of Cu(en)₂(SCN)₂ and Cu(en)₂X₂ decomposition. It is shown that the presence of the thiocyanate group in the complexes Cu(en)₂(NCS)X is the most important factor in the decomposition course, in agreement with the fact that the anions X^– are not coordinated. or are only semicoordinated. Significant differences were found in the courses of thermal decomposition of two forms of Cu(en)₂(NCS)(BF₄) differing in the structure of their coordination polyhedra.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Cu(en)₂(NCS)X (X=Cl Br, NO₃, BF₄ und ClO₄) wurde untersucht und mit der von Cu(en₂(SCN)₂ und Cu(en)₂X₂ verglichem. Der den Verlauf der Zersetzung entscheidend bestimmende Faktor isi die Anw esenheit der Thiocyanat-Gruppe in den Cu(en)₂(NCS)X-Komplexen, was in Übereinstimmung damit steht,. daß die Anionen X nicht oder nur teilweise koordiniert sind. Es wurden signifikante Unterschiedeim Verlauf der thermischen Zersetzung von zwei sich in der Struktur ihrer Kordinationspolyeder unter-, heidenden Formen von Cu(en)₂(NCS)(BF₄) gefunden.

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Cu(en)₂(NCS)X (X^–=Cl^–, Br^–, NO ₄ ^– , NO ₃ ^– , BF₄ ClO₄, Cu(en)₂(SCN)₂ Cu(en)₂(X)₂. , Cu(en)₂(NCS)X X Cu(en) (NCS)BF₄ i .

     

Temperature-programmed reduction and oxidation of bimetallic catalysts Rh?Ag/Al2O3

Investigations of temperature-programmed reduction and oxidation of bimetallic catalysts Rh–Al₂O₃ seem to indicate that there are no strong interactions between rhodium and silver. Bimetallic catalysts rather show the additive properties of individual components, i. e. rhodium and silver.

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- Rh–Al/Al₂O₃ . , .

     

Die F?llung des Bleis mit Anionenaustauschersulfaten

Zusammenfassung 5–150 mg Blei werden durch Dowex-I-Sulfat im Säulenverfahren bei Gegenwart von 50% Methanol quantitativ als Sulfat abgeschieden. Dieses wird mit3% iger Natronlauge aus der Säule gelöst und kann photometrisch als Sulfid oder mit Komplexon volumetrisch bestimmt werden. Es sind Trennungen bis zu den Verhältnissen PbFeCoNiCuMgBa Sr = 1235701050042 ausführbar.     

Calorimetric study of molecular interactions in mixtures of substances containing carbonyl and dialkylamino groups

A Tian-Calvet type calorimeter has been used to determine molar excess enthalpies at 298.15 K as a function of concentration for mixtures ofN,N-dialkylated aminoketones or amides+n-heptane. These data are examined on the basis of a quasi-chemical theory using group-surface interactions. The occurrence of the hetero-proximity effect between -CO- and-N < groups is suggested by the variation of the interchange parameters.

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Zusammenfassung Ein Kalorimeter vom Tian-Calvet-Typ wurde zur Bestimmung der molaren Überschußenthalpie von Mischungen vonn-Heptan mitN,N-dialkylierten Aminoketonen bzw. Amiden bei 298.15 K in Abhängigkeit von der Konzentration verwendet. Die erhaltenen Daten wurden nach der quasi-chemischen Theorie unter Verwendung von Wechselwirkungen zwischen Gruppen und Überfläche ausgewertet. Das Auftreten des hetero-proximity-Effektes zwischen-CO- und -N <-Gruppen wird durch Veränderung der Austauschparameter angezeigt.

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- 298.15 N,N- -. - , . -- -N < .

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This is evidence indeed that proton acceptors, such as tertiary amines, shift the ketoenol equilibrium towards the formation of enols [3].     

Exchange of propene-d6 with hydrogen of HY zeolites

The exchange of C₃D₆ with hydroxylated and partially dehydroxylated HY zeolites was studied by the analysis of the gas (MS) and the solid (IR) phase at 300°C and at the temperature of the IR beam.

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C₃D₆ HY () () 300°C .

     

Characterization of [Ni(py)4]Cl2 and its thermal decomposition

The stepwise thermal decomposition of [Ni(py)₄]Cl₂ was studied by means of a derivatograph. The stepwise mode of thermal decomposition allowed the preparation of new complexes. X-ray powder diffraction and IR methods were used to study the structures of the decomposition intermediates. [Ni(py)₄]Cl₂ was applied as a model substance. The decompositions of a great number of complex compounds of similar type have been reported, but only a few of them have been investigated structurally by single-crystal X-ray diffraction techniques due to the difficulty of obtaining large single-crystals.

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Zusammenfassung Die schrittweise thermische Zersetzung von [Ni(py)₄]Cl₂ wurde mit einem Derivatographen untersucht. Diese Methode ermöglicht die Darstellung neuer Komplexverbindungen. Zur Untersuchung der Struktur der intermediären Zersetzungsprodukte wurden ebenfalls XPD und IR-Spektroskopie angewandt. [Ni(py)₄]Cl₂ wurde als Modellsubstanz gewählt. Eine große Zahl ähnlicher Komplexverbindungen ist bekannt, aber nur von wenigen wurde die Kristallstruktur wegen der Schwierigkeiten, entsprechend große Einkristalle zu erhalten, durch Einkristall-Röntgendiffraktometrie bestimmt.

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[Ni(py)₄]Cl₄) . . , .

     

Nonisothermal kinetics of independent reactions

A general approach to the solution of peak seperation problem applicable not only in nonisothermal kinetics, but also in chromatographic, spectroscopic and polarographic studies of catalysts is suggested.

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, , , , , .

     

Extraktion des Kupfers als Poly?thylenglykol-Saccharinato-Cuprat(I) und die photometrische Bestimmung als Dibutylammonium-Carbonato-Cuprat(II)

Zusammenfassung Die Extraktion des Kupfers als Polyäthylenglykol-saccharinatocuprat(I) ermöglicht die Abtrennung von Kupfermengen ab 10 g aufwärts von Metallen bei den Verhältnissen CuBi PbZnCdCoFeAl bis 15000 2000015000100000400000150000 10⁶. Die auftretenden Fehler liegen allgemein unterhalb von 2%. Das extrahierte Kupfer wird entweder als Carbonatokomplex [Cu(CO₃)₂]^2– oder mit Rubeanwasserstoff photometrisch bestimmt. Niedrige Kupfergehalte in Stählen sind mit genügender Genauigkeit bestimmbar.Dem Fonds der chemischen Industrie danken wir für Unterstützung der Arbeit.     

Vinylation of 5-membered heterocycles by ethylene in the presence of palladium(II)

The reaction between ethylene and 5-membered heterocyclic compounds (thiophene, furan, furfural) in solution in the presence of a palladium salt at 25–100°C and atmospheric pressure is found to give good yields of 2-vinyl derivatives of the heterocycles indicated.

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5- (, , ) 25–100° 2- .

     

Coumarins of Smyrniopsis aucheri

Chemical transformations and spectral characteristics have enabled us to establish the structure and configurations of three coumarins: (+)-2,2-dimethyl-3-hydroxy-3,4-dihydropyrano(5,6:6,7)coumarin (I); (+)-4-hydroxy-5-(1-hydroxy-1-methylethyl)-4,5-dihydrofuro(2,3:6,7)coumarin (II); and (+)-4-hydroxy-5-(1-glucopyranosyloxy-1-methylethyl)-4,5-dihydrofuro(2,3:6,7)-coumarin (III) isolated from the roots ofSmyrnopsis aucheri Karjag. This is the first time that these compounds, which have been called smyrinol, smyrindiol, and smyrindioloside, have been detected in nature.Institute of Chemistry of Plant Substances, Uzbekistan Republic Academy of Sciences, Tashkent. Azerbaidzhan State University, Baku. Translated from Khimiya Prirodnykh Soedinenii, No. 1, pp. 36–40, January–February, 1992.     

Oxidation of analgin with triphenyltetrazolium chloride and chromatographic study of the products of the reaction

Summary In alkaline solution triphenyltetrazolium chloride (TTC) oxidizes analgin to 4-methylaminoantipyrine. The products of the reaction were identified chromatographically. The systemsn-butanol-acetic acid-water (415) and pentanol-acetic acid-water (415) were used as mobile phases. Dragendorff's reagent was used for detection. It was proved that the principal end-products of the oxidation of analgin with TTC are 4-methylaminoantipyrine and triphenylformazan.

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Zusammenfassung In alkalischer Lösung oxydiert Triphenyltetrazoliumchlorid (TTC) Analgin zu 4-Methylaminoantipyrin. Die Reaktionsprodukte wurden chromatographisch identifiziert. Die Systeme n-Butanol: Essigsäure: Wasser (415) und PentanolEssigsäureWasser (415) wurden als mobile Phase verwendet. Zum Nachweis diente Dragendorffs Reagens. Als hauptsächliche Endprodukte wurden 4-Methylamino-antipyrin und Triphenylformazan erwiesen.

     

Intermediates in the interaction of 1-butene and butadiene with an iron-antimony oxide catalyst

A temperature programmed desorption study of the intermediates in the interaction of 1-butene and butadiene with an iron-antimony oxide catalyst is reported.

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-І .

     

Substituent effect on the [2+3] cycloaddition ofmeta andpara substituted E-β-nitrostyrenes with benzonitrile N-oxide

The kinetics of the title reaction have been studied by infrared spectroscopy. The reaction rate was found to increase with increasing substituent ⁺-constants. The substituent effect is rationalized in terms of the FMO theory.

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. ⁺ . FMO .

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Part XXXI in the series: Synthesis and properties of azoles and their derivatives; Part XXX: React. Kinet. Catal. Lett. in press.