包覆硬脂酸膜α—Fe2O3超微粒子的光谱及光电化学研究

采用相转移法制备了以硬脂酸（ＳＴ）修饰的α－Ｆｅ２Ｏ３超微粒子，测量了其紫外－可见吸收光谱，随着粒子尺寸的减小，光谱吸收阈值发生红移，表现介电限域效应，有循环伏安法和光电流～电势曲线研究了介电限域效应对α－Ｆｅ２Ｏ３超微粒子电化学及光电化学性质的影响，循环伏安结果表明，表面修饰ＳＴ的α－Ｆｅ２Ｏ３超微粒子电化学可逆 性较裸露粒子好，光电流－电位的关系表明，超微粒子周围的介的介质性能也影响了微粉的光     

均分散针状α－Fe_2O_3的制备

均分散针状α－Ｆｅ_２Ｏ_３的制备魏雨，郑学忠，刘晓林，邵素霞，鹿平（河北师范大学化学系石家庄０５００１６）（河北师范大学分析测试中心石家庄）关键词α－Ｆｅ_２Ｏ_３，Ｆｅ（ＯＨ）_３，针形粒子均分散α－Ｆｅ_２Ｏ_３的合成方法有沉化法［１］、强迫水解法［?..     

α-Fe_2O_3在LiOH水溶液中的锂化行为

用循环伏安和红外光谱法对α－Ｆｅ_２Ｏ_３在室温ＬｉＯＨ溶液中的锂化行为进行研究．采用Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、电感偶合等离子体光源的原子发射光谱（ＩＣＰ）对α－Ｆｅ_２Ｏ_３电极在第一、二次循环中不同时段进行了跟踪分析测量．实验结果揭示： α－Ｆｅ_２Ｏ_３能进行少量锂化;大量的α－Ｆｅ_２Ｏ_３在第一次放电和充电后反应生成Ｆｅ_３Ｏ_４;之后,Ｆｅ_３Ｏ_４的锂化行为不可避免地为Ｆｅ的析出、氧化反应所限制,但在用ＫＯＨ作电解质溶液的对比实验时发现：α－Ｆｅ_２Ｏ_３在ＬｉＯＨ溶液中的充放电行为与它在ＫＯＨ溶液中是不同的,主要表现为,１）在ＬｉＯＨ溶液中,锂化和Ｆｅ析出、氧化反应协调的结果是其充放电曲线平台高度比在同碱度 ＫＯＨ溶液中降低了 １００ ｍＶ左右, ２）与 Ｋ~（＋）对比, Ｌｉ~（＋）的插入反应促进了α－Ｆｅ_２Ｏ_３到Ｆｅ_３Ｏ_４的转化．     

分子筛修饰电极上离子交换过程的电化学考察

用循环伏安法研究了以１３Ｘ型分子筛修饰的玻碳电极在含Ｆｅ＾２＋溶液中的电化学行为，考察了电极浸入溶液时间，电位扫描速度、溶液的温度对Ｆｅ＾２＋／Ｆｅ＾３＋电对的电响应的影响。     

α-Fe2O3在LiOH水溶液中的锂化行为

用循环伏安和红外光谱法对α－Ｆｅ２Ｏ３在室温ＬｉＯＨ溶液中的锂化行为进行研究,采用Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、电感偶合等离子体光源的原子发射光谱（ＩＣＰ）对α－Ｆｅ２Ｏ３电极在第一、二次循环中不同时段进行了跟踪分析测量。实验结果揭示：α－Ｆｅ２Ｏ３能进行少量锂化;大量的α－Ｆｅ２Ｏ３在第一次放电和充电后反应生成Ｆｅ３Ｏ４;之后,Ｆｅ３Ｏ４的锂化行不可避免地为Ｆｅ的析出,氧化反应所限制,但在用ＫＯＨ作电解     

含固氮酶钼微环境结构单元O_3MoS_3的Mo－S，Mo－Fe－S化合物的研究

研究了含固氮酶钼微环境Ｏ_３ＭｏＳ_３结构单元四个系列化合物［Ｍｏ（Ｓ，Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－１，２］~－（Ｍ）［Ｍｏ_２（ＣＯ）_３（Ｓ，Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－１，２）_３］~（２－）（Ｄ），［Ｍｏ_３（ＣＯ）_７（Ｓ，Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－１，２）_３］~（２－）（Ｔ），和［Ｍｏ_２Ｆｅ（ＣＯ）_４（Ｓ，Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－１，２）_３Ｃｌ_２］~（２－）（Ｔ_ｆ）的合成化学与结构化学，并通过Ｘ－射线光电子能谱，红外光谱和电化学环伏安研究，深入探讨了它们的混合价，电子迁移和电化学行为，也讨论了有趣的Ｏ_３ＭｏＳ_３结构单元。     

Fe2O3超微粒／硬脂酸得合LB膜的制备和表征研究

用超声分散的方法将Ｆｅ２Ｏ３超微粒分散于硬脂酯／正己烷／氯仿溶液中，用ＬＢ膜技术进行组装。结果表明：ＦｅＯ３超微粒能均匀地分散在有机溶剂中，并且能够被硬脂酸包裹；Ｆｅ２Ｏ３超微粒／硬酯酸单分子膜的成膜性能良好，Ｆｅ２Ｏ３超微粒／硬脂酸复合ＬＢ膜具有层状结构；在Ｆｅ２Ｏ３超微粒的晶格结构和硬脂酸单分子膜的晶格结构相匹配的情况下，Ｆｅ２Ｏ３超微粒能够被有序组装。     

Fe_2O_3超微粒/硬脂酸复合LB膜的制备和表征研究

用超声分散的方法将Ｆｅ２Ｏ３超微粒分散于硬脂酸／正己烷／氯仿溶液中，用ＬＢ膜技术进行组装。结果表明：Ｆｅ２Ｏ３超微粒能均匀地分散在有机溶剂中，并且能够被硬脂酸包裹；Ｆｅ２Ｏ３超微粒／硬酯酸单分子膜的成膜性能良好，Ｆｅ２Ｏ３超微粒／硬脂酸复合ＬＢ膜具有层状结构；在Ｆｅ２Ｏ３超微粒的晶格结构和硬脂酸单分子膜的晶格结构相匹配的情况下，Ｆｅ２Ｏ３超微粒能够被有序组装。     

STUDY ON REACTION OF （μ_3－CCO_2Et）CO_2M（CO）_8（CpMe）（M＝Mo，W） WITH Na_2［Fe（CO）_4］．SYNTHESIS OF TWO KINDS OF THE NOVEL CLUSTERS EtO_2CCFeCoM（CO）_8（CpMe）H AND （OCC）FeCoM（CO）_8（CpMe）

ＳＴＵＤＹＯＮＲＥＡＣＴＩＯＮＯＦ（μ_３－ＣＣＯ_２Ｅｔ）ＣＯ_２Ｍ（ＣＯ）_８（ＣｐＭｅ）（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）ＷＩＴＨＮａ_２［Ｆｅ（ＣＯ）_４］．ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＴＷＯＫＩＮＤＳＯＦＴＨＥＮＯＶＥＬＣＬＵＳＴＥＲＳＥｔＯ_２ＣＣＦｅＣｏＭ（ＣＯ）_８...     

四核钼簇合物Mo_4S_4（μ－OAc）_2（dtp）_4在一些非水溶剂中的电化

利用循环伏安法测定了四核钼簇合物Ｍｏ_４Ｓ_４（μ－ＯＡｃ）_２（ｄｔｐ）_４在ＣＨ_３ＣＮ，ＤＭＦ，ＤＭＳＯ等溶剂中的氧化还原半波电位（Ｅ_（１／２）），对其氧化还原峰进行了归属，结果表明在ＣＨ_３ＣＮ中存在一个单电子的氧化过程和二个单电子的还原过程，而在ＤＭＦ和ＤＭＳＯ中只存在二个单电子的还原过程。同时还探讨了溶剂的ＤＮ数对该簇合物电化学性质的影响。     

尾式卟啉铁（Ⅲ）电化学性质研究──Ⅱ．二甲胺基／二乙胺基尾式卟啉铁轴向效应的循环伏安行为

本文用循环伏安法研究了一类新型生物模型化合物－氯化－间－［邻－（４－二甲胺基／二乙胺基丁酰胺基苯基）三苯基］卟啉铁（Ⅲ）在不同抗衡阴离子、ＮＯ及轴向含Ｎ有机碱存在下的电化学行为．结果表明：（１）抗衡阴离子对电对Ｆｅ（Ⅲ）／Ｆｅ（Ⅱ）半波电位的影响顺序为Ｃｌ＞Ｂｒ＞ＯＡｃ＞ＣｌＯ４．对电对Ｆｅ（Ⅱ）／Ｆｅ（Ⅰ）的影响则相反．（２）ＮＯ的配位改变了尾端叔胺的配位状态，由于ＮＯ与铁卟啉配位而被活化．（３）由于含Ｎ有机碱的轴向配位，使Ｆｅ（Ⅲ）／Ｆｅ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅱ）／Ｆｅ（Ⅰ）电对的半波电位发生了很大的位移，位移的变化不仅通过轴向配位，而且通过配位还原来实现．本文还简要地讨论了尾端叔胺的电位调谐作用．     

氯化物熔体中镝铁合金形成的电化学研究

用循环伏安法，恒电位电解断电后的电极电位－时间曲线，电位阶，跃法和Ｘ射线衍射法研究了铁电极在ＮａＣｌ－Ｋｃｌ－ＤｙＣｌ２熔体中的电化学行为，获知Ｄｙ＾３＋在Ｆｅ合金，然后才析出纯金属Ｄｙ；验证了Ｄｙ－Ｆｅ合金体系中化学计量化合物的数目。     

A NOVEL SYNTHETIC METHOD FOR THE CLUSTERS FeCo_2（CO）_9－（RCCR）（R＝MeO_2C，EtO_2C）．X－RAY CRYSTAL STRUCTURE ANALYSES OF THE CLUSTERS FeCo_2（CO）_9（MeO_2CCCCO_2Me）andCo_4（CO）_（10）－（EtO_2CCCCO_2Et）

ＡＮＯＶＥＬＳＹＮＴＨＥＴＩＣＭＥＴＨＯＤＦＯＲＴＨＥＣＬＵＳＴＥＲＳＦｅＣｏ_２（ＣＯ）_９－（ＲＣＣＲ）（Ｒ＝ＭｅＯ_２Ｃ，ＥｔＯ_２Ｃ）．Ｘ－ＲＡＹＣＲＹＳＴＡＬ　ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ　ＡＮＡＬＹＳＥＳ　ＯＦ　ＴＨＥ　ＣＬＵＳＴＥＲＳ　ＦｅＣｏ_２（?..     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

尾式卟啉铁(Ⅲ)电化学性质研究──Ⅱ．二甲胺基/二乙胺基尾式卟啉铁轴向效应的循环伏安行为

本文用循环伏安法研究了一类新型生物模型化合物－氯化－间－［邻－（４－二甲胺基／二乙胺基丁酰胺基苯基）三苯基］卟啉铁（Ⅲ）在不同抗衡阴离子、ＮＯ及轴向含Ｎ有机碱存在下的电化学行为。结果表明：（１）抗衡阴离子对电对Ｆｅ（Ⅲ）／Ｆｅ（Ⅱ）半波电位的影响顺序为Ｃｌ＾－＞Ｂｒ＾－＞ＯＡｃ＾－＞ＣｌＯ＾－４，对电对Ｆｅ（Ⅱ）／Ｆｅ（Ⅰ）的影响则相反。（２）ＮＯ的配位改变了尾端叔胺的配位状态，由于ＮＯ与铁卟啉配     

氧缺位铁酸盐的制备及结构与还原行为的研究

在３５８Ｋ下用２００ｍｌ／ｍｉｎ的空气氧化碱性悬浮液合成了ＭＦｅ_２Ｏ_（４＋δ）（δ≥０，Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ），并在５７３Ｋ下用４０ｍｌ／ｍｉｎ的Ｈ_２还原ＭＦｅ_２Ｏ_（４＋δ）制备了氧缺位铁酸盐ＭＦｅ_２Ｏ_（４－δ）（δ＞０）。用ＸＲＤ、Ｍｓｓｂａｕｅｒ谱等测试方法对铁酸盐的结构进行了表征，考察了铁酸盐的组成及第二金属组分（Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ）对铁酸盐还原性能的影响。在Ｈ_２还原３ｈ内，铁酸盐氧缺位程度随还原时间增加而增大，晶格常数也相应增大；５ｈ以上，铁酸盐将被还原为ＭＯ－ＦｅＯ或α－Ｆｅ，晶格常数几乎不变。按Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ顺序，ＭＯ与ＦｅＯ的相互作用能力、ＭＯ－ＦｅＯ固溶体的稳定性及铁酸盐还原为ＭＯ－ＦｅＯ的能力均增强，ＭＯ－ＦｅＯ进一步还原为α－Ｆｅ的能力却减弱。     

等瓣置换反应的研究──手性簇合物［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2Mo］·［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2W］Fe（CO）_3（μ_3－S）的分子结构及晶体结构

用Ｘ射线衍射法测定了由η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_３ＭｏＮａ和［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ－（ＣＯ）_３Ｃｏ（Ｃｏ）_３（μ_３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物──［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｍｏ］－［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ（ＣＯ）_３（μ_３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数α＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．７６２１８（４）ｎｍ，ｃ＝１．８７１１１（８）ｎｍ；α＝９４．１６４（４）°，β＝９７．９７９（２）°，γ＝９９．１０８（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９ｃｍ~（－１）。最终的一致性因子Ｒ＝０．０３６，Ｒｗ＝０．０３７．该簇合物含ＭｏＷＦｅＳ四面体簇核，其中Ｍｏ、Ｗ原子以１：１的比例无序地分占了四面体的２个顶点．     

NaCl和B2O3在修饰FeOχ催化剂中的协同作用

应用连续催化反应，ＸＰＳ，ＸＲＤ，Ｈ２－ＴＰＲ，Ｏ２－ＴＰＤ和Ｉｎ－ｓｉｔｕ Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等方法表征了一系列组成不同的ＮａＣｌ／Ｂ２Ｏ３／Ｆｅ２Ｏ３催化剂。结果表明ＮａＣｌ与Ｂ２Ｏ３在修饰ＦｅＯｘ催化剂上存在明显的协同作用，Ｂ２Ｏ３调变了ＦｅＯｘ的还原能力，ＮａＣｌ修饰了Ｂ２Ｏ３／ＦｅＯｘ使之具有很高的还原速度与晶格氧气化速度。催化剂的催化性能同这种协同作用密切相关。     

Skeleton Vibrations and Force Constants of ［Fe_2Cr（μ_3－O）（glycine）_6（H_2O）_3］（NO_3）_7．3H_2O

ＳｋｅｌｅｔｏｎＶｉｂｒａｔｉｏｎｓａｎｄＦｏｒｃｅＣｏｎｓｔａｎｔｓｏｆ［Ｆｅ_２Ｃｒ（μ_３－Ｏ）（ｇｌｙｃｉｎｅ）_６（Ｈ_２Ｏ）_３］（ＮＯ_３）_７．３Ｈ_２ＯＺｈａｎｇＬｉｎ－Ｎａ，ＬｉｎＺｈｅｎｇ－Ｙａｎ（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏ...     

（四甲基二硅撑）二（3－三甲硅基环戊二烯基）四羰基二铁及其相关化合物的合成及结构

１，２－二（三甲硅基环戊二烯基）四甲基二硅烷与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中于１０５～１１０℃反应除分离到少量标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（５）外，主要是生成了脱Ｍｅ_３Ｓｉ基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（１）及１的热重排异构体［Ｍｅ_２ＳｉＣ５Ｈ４－Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（２）．将５的二甲苯溶液加热回流１８ｈ，则转化为其异构体［Ｍｅ_２Ｓｉ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（６）．脱硅基发生在由相应反应物制备５的过程中。且脱硅基是与反应物中（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）桥的存在有关．５的晶体结构经Ｘ射线衍射测定属单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群，晶体学数据：ａ＝０．６７８０（１）ｎｍ，ｂ＝２．２３０３（９）ｎｍ，ｃ＝０．９９８８（１）ｎｎ，；β＝９８．９６（１）°，Ｖ＝１．４９６０ｎｍ~３．Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．３６ｇ／ｃｍ~３．