Photometrische Bestimmung von Wismut in Stahl

Zusammenfassung Zur Bestimmung von 0,003–0,12% Bi in unlegierten Stählen und Automatenstählen wird das Eisen durch Extraktion mit MIBK aus salzsaurer Lösung abgetrennt und dann das Wismut in der wäßrigen Lösung als Jodowismutat photometrisch bestimmt. Das Verfahren weist eine mittlere Standardabweichung von s=±0,001% Bi auf; der Zeitbedarf für eine Einzelbestimmung beträgt 2 h. Mögliche Störungen durch andere Elemente wurden untersucht.

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Photometric determination of bismuth in steel

For the determination of 0.003–0.12% of Bi in plain carbon and free-cutting steels iron is separated by means of extraction with MIBK from hydrochloric acid solution, and then bismuth is determined photometrically as iodobismuthate in aqueous solution. The method shows a mean standard deviation of s=±0.001% Bi and one determination requires 2 h. Possible interferences from other elements were investigated.

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Herrn H. Reinshagen danke ich für die sorgfältige Durchführung der Versuchsreihen.     

Tetraedrisch dicht gepackte Strukturen von Legierungen der Übergangsmetalle

Ohne Zusammenfassung

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Tetrahedrally close-packed transition-metal alloy structures

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Mit 10 Abbildungen

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Die Autoren sind glücklich über die Ehre, ProfessorHans Nowotny an dieser Stelle zu danken und die wissenschaftliche Führung zu würdigen, mit der er durch Jahrzehnte unser Wissen und unser Verständnis der Strukturen von Metallen und Legierungen erweitert hat.     

A new approach for the DC current of insulating polymers

Summary The use of an empirically derived equation for the representation of DC conductivity in insulating polymers is suggested. This method enables a direct separation of the current flowing through a polymer into a time dependent transient current and a steady limiting current respectively. Conductivity data obtained with polyethylene, polyethylene oxide and paraffins offer a satisfactory fit with the proposed equation.

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Zusammenfassung In dieser Arbeit wird eine empirische Gleichung für die Darstellung der elektrischen Gleichstromleitfähigkeit von isolierenden Hochpolymeren vorgeschlagen. Diese Methode ermöglicht eine Trennung des Stromflusses durch ein Polymer in einen zeitabhängigen und in einen konstanten stationären Stromanteil. Die mit Polyäthylen, Polyäthylenoxyd, und Paraffinen erhaltenen Resultate der Gleichstromleitfähigkeit stimmen mit der vorgeschlagenen Gleichung gut überein.

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With 3 figures and 1 table     

Die Fehlordnung des Natriumazides und deren Einfluß auf die thermische Zersetzung, 3. Mitt.: Modell einer diffusionskontrollierten thermischen Zersetzung des Natriumazides

Zusammenfassung Abweichungen von der normalen Leitfähigkeit des NaN₃ lassen vermuten, daß bei der Keimbildung und beim Keimwachstum atomare Diffusionsprozesse stattfinden. Unter der Annahme, daß die Zersetzungsreaktion durch das Keimwachstum an denhk0-Begrenzungen des Kristalls gegeben ist und für jedes an den Kontakt Na/NaN₃ diffundierende Natriumion die äquivalente Menge Stickstoff frei wird, wird mit Hilfe eines Zylindermodells eine Geschwindigkeitsgleichung abgeleitet. Zur experimentellen Überprüfung werden isotherme Zersetzungen von NaN₃-Pulvern mit definierter Korngröße herangezogen. Die analytische Auswertung der Umsatz/Zeit-Funktion ergibt eine quadratisch-hyperbolische Teilchenradienabhängigkeit sowie eine der Diffusion entsprechende Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstante, wie sie durch das Modell gefordert wird.

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From deviations of the normal ionic conductivity of NaN₃ it may be concluded that atomic diffusion processes are taking place with nucleiation and nucleus growth. A rate equation can be derived by means of a cylindric model, supposing that a decomposition reaction is given by nucleus growth athk0-planes of the crystal and supposing that for each sodium ion diffusing to the sodium/sodiumazide-contact an equivalent quantity of nitrogen becomes free.Isothermic decompositions of NaN₃ powders with defined particle size are carried out for experimental examination. The analytical evaluation of the pressure—time-function shows a squarehyperbolic dependence of the particle radius as well as a temperature dependance of the rate constant correponding to the diffusion as it is requested by the model.

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Mit 7 Abbildungen     

Matrixunabh?ngige kontinuierliche Dampfraum-Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Ausgehend von systematischen Untersuchungen des Matrixeinflusses bei der gas-chromatischen Dampfraum-Analyse und aufgrund prinzipieller Überlegungen wird ein neues Arbeitsverfahren vorgestellt, das es erlaubt, sehr viele Stoffe matrixunabhängig zu bestimmen. Dieses wird durch eine fast quantitative Überführung der flüchtigen Komponenten in das Strip-Gas durch Zusatz von Salzlösungen und durch eine kontinuierliche multiple Gegenstromextraktion über einem strömenden Flüssigkeitsfilm erreicht. Die daraus erwachsenden Vorteile dieses Verfahrens gegenüber der herkömmlichen Technik werden anhand von Beispielen erläutert und aufgezeigt.

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Matrix-independent continuous Head-Space gas-chromatography

Summary A new Head-Space gas-chromatography is presented by means of which it is possible to perform a continuous and selective measurement of numerous organic components dissolved in water. By addition of salt solutions to the sample and a continuous multiple distribution between a thin film of the fluid sample and an inert strip-gas, organic components are nearly quantitatively transferred from the water sample to the strip-gas. The transfer is widely unaffected by the matrix components. The strip-gas, containing more then 95% of the organic components, is analyzed by gas-chromatography. The advantages of the new method as against the hitherto used techniques are demonstrated by means of several examples.

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Die vorliegende Arbeit wurde mit Mitteln des Ministers für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen gefördert. Dafür sei an dieser Stelle herzlich gedankt.     

Bestimmung von Vanadiumspuren in Titantetrachlorid

Zusammenfassung Vanadiumspuren in Titantetrachlorid werden ermittelt durch Ausschütteln der Tetraphenylarsoniumverbindung des Chlorokomplexes mit Methylenchlorid, Zurückschütteln mit Wasser und Bestimmung durch Atomabsorption. 0,72 ppm V wurden mit Abweichungen von etwa ± 10% bestimmt.

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Determination of traces of vanadium in titanium tetrachloride

Traces of vanadium in titanium tetrachloride are determined by atomic absorption after extraction of the tetraphenylarsonium compound of the chloro complex by methylene chloride and backextraction into water. 0.72 ppm of V could be determined with deviations of about ± 10%.

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Dissertation, Mainz 1969, II. Teil.

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Wir danken den Farbenfabriken Bayer AG, Werk Uerdingen, insbesondere Herrn Dr. Zirngibl, für Anregung und Unterstützung dieser Arbeit; wir danken den Herren Prof. Straßmann und Prof. Herrmann für die Herstellung der aktiven Vanadiumpräparate und wir danken dem Bundesministerium für wissenschaftliche Forschung für Mittel zur Beschaffung der verwendeten Meßgeräte.     

Verbesserter Nachweis für N-1-alkylierte 1,4-Benzodiazepine durch photolytische Abspaltung der N-Alkylgruppe

Zusammenfassung Bei der sauren Hydrolyse werden zahlreiche Benzodiazepine in sekundäre Aminobenzophenone übergeführt und sind deshalb nicht über eine Diazotierung und nachfolgende Kupplung zum Azofarbstoff nachzuweisen. Es wird über eine Methode berichtet, sekundäre Aminobenzophenone durch photolytische Abspaltung der N-Alkyl-Gruppe in primäre korrespondierende Amine zu überführen. Weiterhin wird die zweidimensionale dünnschichtchromatographische Trennung, kombiniert mit einer Derivatisierungsreaktion nach dem ersten Lauf und nachfolgender Detektion nach Bratton-Marshall beschrieben.

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Improved assay for N-1-alkylated 1,4-benzodiazepines by photolytical desalkylation

Summary By acid hydrolysis some benzodiazepines are converted to secondary aminobenzophenones and therefore not detectable by diazotation and coupling to an azo-dye. The article describes a method for derivizing sec. aminobenzophenones to the corresponding primary amines by photolytical splitting off the N-alkyl group. Also a system for two-dimensional thin-layer chromatographic separation with derivatization after the first run and detection with Bratton-Marshall reagent after development in the second dimension is reported.

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Diese Arbeit enthält Ergebnisse der geplanten Dissertation von H. Schütz.     

Automatische, viskosimetrische Bestimmung der Cellulase-Aktivit?t

Zusammenfassung Es wird ein automatisiertes, viskosimetrisches Meßverfahren unter Anwendung des kinetischen Meßprinzips zur Bestimmung der cellulolytischen Aktivität in Serienanalysen beschrieben. Die Leistungsfähigkeit von 30 Analysenproben pro Stunde wird durch einen hohen Automationsgrad erzielt, wobei folgende Funktionsbausteine in das Meßsystem integriert sind: eine elektronische Waage, Probenwechsler, Rotationsviskosimeter mit Durchflußmeßkammer, einer Einheit zum Berechnen der Enzymaktivität, einem Drucker und letztlich einer Steuereinheit. Der Variationskoeffizient der Meßresultate liegt bei Mehrfachbestimmungen zwischen 0,8 und 2,4% (n =6–10). Die ausgedruckten, ausführlich dokumentierten Analysenresultate stehen kurzfristig zur Verfügung, wobei die Bedienung der Apparatur auch durch fachlich nicht vorgebildetes Personal vorgenommen werden kann.

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Automatic viscosimetric determination of cellulase activity

Summary An automated viscosimetric method for the routine kinetic determination of cellulase activity is described. A capacity of 30 samples per hour has been achieved by use of following integrated units: electronic balance, sample changer, rotation viscosimeter with continuous flow cell, standard sampler for the automated calculation of enzyme activity, printer and control unit. The standard error of the measurements has been found to be in the region of ± 0.8–2.4% over a number of determinations (n=6–10). The detailed print-out of results is produced with a minimum of delay, and the apparatus can be operated by non-skilled personnel.

     

Eine Untersuchung über Cytochrom-c aus Hefe

Aus Bäckerhefe wurden mit Hilfe einer neuen, einfachen Extraktionsmethode und durch Chromatographie der Extrakte an Ionenaustauschersäulen zwei Hämoprotein-Fraktionen mit Cytochrom-c-Aktivität gewonnen. Die mengenmäßig überwiegende, deren Eisengehalt 0,37% betrug, zeigte eine etwas höhere katalytische Aktivität im Bernsteinsäureoxydase-System als das aus Herzmuskel von Pferden isolierte Cytochrom-c. Diese Fraktion wurde für die Bestimmung der Anordnung der Aminosäuren in der Nachbarschaft der prosthetischen Gruppe verwendet. Die ermittelte Aminosäuresequenz, Phe-Lys-Thr-Arg-CyS-Glu-Leu-CyS-His-Thr-[Val, Glu], stimmt mit früher aufgeklärten homologen Sequenzen in Vertebraten- und Insekten-Cytochromen bezüglich des Abstandes ber beiden Halbcystinreste voneinander und der diesen benachbarten lage eines Histidin-und eines anderen basischen Restes überein, unterscheidet sich von ihnen jedoch in mancher anderer Hinsicht.

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Mit 1 Abbildung     

Chemische,kristallographische und andere Angriffe an Gasbeton

Zusammenfassung In vielen Ländern ist die Ausbildung von Architekten und Bautechnikern hinsichtlich physikalisch-chemischer und kristallographischer Eigenschaften ihres Materials zu mangelhaft, um eine effektive Zusammenarbeit mit den Naturwissenschaftlern der betreffenden Gebiete zu ermöglichen. Dies ist gefährlich und unpraktisch, weil gerade diese Eigenschaften von grundlegender Bedeutung bei richtiger Wahl des Materials sind, so daß Beständigkeit gegen klimatologische Faktoren und mechanische Beanspruchung gewährleistet wird. Diese Verhältnisse werden besonders in bezug auf Beton und Leichtbeton erörtert.

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The education of architects and building constructors about the physico-chemical and crystallographical properties of their materials is still, in a number of countries, so imperfect that a discussion with scientists in order to choose the right material and to avoid unnecessary damages rarely can be conducted in an effective way. In this paper such questions are put forth in connection with the climatical and mechanical stability of different types of concrete.

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Mit 3 Abbildungen

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Es ist dem Verfasser eine Ehre und Freude, seiner berühmten Kollegin, Frau Professor Dr.Erika Cremer, durch diesen kleinen Beitrag, der wenigstens im Prinzip unsere gemeinsame Forschung über die Eigenschaften der Oberflächen fester Stoffe berührt, in Erinnerung an lange, hochgeschätzte Bekanntschaft herzlichst zu gratulieren.     

Kernmagnetische Relaxation in Polyisopren

Zusammenfassung Die Temperaturabhängigkeit der longitudinalen ProtonenrelaxationszeitT ₁ in festem und gequollenem cis-Polyisopren (Naturkautschuk) zeigt zwischen –195°C und +150°C bei den Larmorfrequenzen 4, 22, 44 und 86 MHz zwei deutlich getrennte Minima, die zweierlei Kettenbewegungen mit unterschiedlichen Aktivierungsenergien zuzuordnen sind. Das Hochtemperaturminimum läßt sich durch Kinkumlagerungen, das Tieftemperaturminimum durch Methylgruppen-rotation beschreiben. In beiden Fällen muß eine Sprungzeitverteilung nachCole-Davidson eingeführt werden.

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Summary The temperature dependence of the longitudinal proton relaxation timeT ₁ in solid and swelled cispolyisoprene (natural rubber) shows in the range between –195°C and +150°C at the Larmor frequencies 4, 22, 44 and 86 MHz two well separated minima, which can be ascribed to two kinds of chain segment motion with different activation energies. The high-temperature minimum is interpreted by kink jumps and the low-temperature minimum by methyl-group rotation. In both cases one has to assume aCole-Davidson distribution of jumping times.

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Mit 4 Abbildungen

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Vorgetragen auf der Arbeitssitzung des Fachausschusses Physik der Hochpolymeren in der Frühjahrstagung 1970 des Regionalverbandes Hessen-Niederrhein-Saar der Deutschen Physikalischen Gesellschaft in Darmstadt, 10.–13. März 1970.     

Direkte Verteilungstitration von Hexafluorophosphat und Hexafluoroarsenat

Zusammenfassung Hexafluorophosphat und Hexafluoroarsenat lassen sich leicht und mit ausreichender Genauigkeit durch eine direkte Verteilungstitration mit Tetraphenylarsoniumhydroxid als Reagens, 1,2-Dichloräthan als organischer Phase und Permanganat als Indicator bestimmen. Der Titrationsendpunkt ist erreicht, wenn der Indicator vollständig in die organische Schicht übergegangen ist. Der Endpunkt kann visuell oder photometrisch bestimmt werden. Die relativen Standardabweichungen betragen bei der photometrischen Endpunktsbestimmung ± 0,3% für beide Ionen, bei der visuellen ± 1,1% für Hexafluorophosphat und ± 0,3% für Hexafluoroarsenat.

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Direct partition titration of hexafluorophosphate and hexafluoroarsenate

Hexafluorophosphate and hexafluoroarsenate can be easily determined with sufficient accuracy by a direct partition-titration with tetraphenylarsoniumhydroxide as reagent, 1.2-dichloroethane as an organic phase and permanganate as an indicator. The titration end-point is reached when the indicator has been fully taken up by the organic phase. This could be detected either visually or photometrically. The relative standard deviation is ± 0.3% for both ions with photometric end-point detection, in the case of visual detection ± 1.1% for hexafluorophosphate and ± 0.3% for hexafluoroarsenate.

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Die Deutsche Forschungsgemeinschaft förderte die Arbeit durch ein Habilitandenstipendium.     

Mesure de l'orientation structurale des copolymères séquencés par dépolarisation d'un faisceau lumineux

Zusammenfassung Die verschiedenen Untersuchungsmethoden zur Charakterisierung der Güte in der übermolekularen Ordnung eines Blockpolymeren mit Zylinderstruktur werden behandelt. Der Depolarisationsgrad des durch eine transparente Probe eines solchen Blockpolymerisates hindurchtretenden Lichtstrahls wird eingehend untersucht. Diese Methode ist dann mit Erfolg anwendbar, infolge ihrer großen Empfindlichkeit für eine kleine Störung der übermolekularen Struktur, wenn eine fast perfekte Blockordnung vorliegt und charakterisiert werden soll. Die Depolarisation des Lichts hängt gleichzeitig von dem mittleren Korrelationsabstand der Struktur und von der Orientierungsfunktion ab.

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Summary The different investigational methods for characterizing the supramolecular orientation of a triblock copolymer with a cylindrical structure have been examined. The depolarization of a light beam crossing a transparent sample of such a block copolymer has been studied. This method is very sensitive to a small desordre in the organization of the structure and is therefore useful to characterize almost perfectly oriented block copolymers. The depolarization depends simultaneously on the mean correlation distance in the structure and on the orientation function.

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Avec 18 figures     

Piperazinsubstituierte Isochinolinderivate

Zusammenfassung Es wird über die Synthese von piperazinsubstituierten Isochinolinderivaten berichtet, in denen der Piperazinrest mit der Isochinolinkomponente entweder durch eine CH₂-Brücke in Stellung 1 und 3 oder durch eine CO-Brücke in Stellung 1, 2 und 3 verknüpft ist. Dabei wurde das nach der Methode vonBischler undNapieralski erhaltene 1-[4-Methylpiperazinyl-(1)-methyl]-6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisochinolin (VII) bezüglich der leichten Oxydierbarkeit, der Dehydrierung und Hydrierung näher studiert.

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The syntheses of piperazine-substituted isoquinoline derivatives, the piperazine being attached to the isoquinoline component either by a CH₂-bridge in positions 1 or 3 or by a CO-bridge in positions 1, 2 and 3, are reported. The 1-[4-methyl-piperazinyl-(1)methyl]-6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinoline (VII), obtained by the method ofBischler andNapieralski, was more thoroughly investigated in view to its easy oxidizability, and to its dehydrogenation and hydrogenation.

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Herrn Prof. Dr.A. Wacek zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Spezielle Strukturen in orientierten Fäden aus Polyäthylenterephtalat (PET)

Zusammenfassung Durch Spinnen mit höheren Geschwindigkeiten wurde eine Reihe von PET-Fäden hergestellt, die den Orientierungsbereich zwischen klassischem Spinnfaden und verstrecktem Faden überdecken. Die Fäden werden durch verschiedene Meßdaten (Doppelbrechung, Schallgeschwindigkeit, Dichte und Schrumpfverhalten) sowie röntgenografisch charakterisiert. Beim Tempern werden sie zunächsta-orientiert, mit zunehmender Ausgangsorientierungc-orientiert. Im Zusammenhang mit diesen Erscheinungen sind negative Doppelbrechung und ein irreversibles Längungsverhalten zu diskutieren.

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Summary PET-fibres were produced by high-speed spinning. They have orientation degrees beginning with the classical spinning fibre until to the stretched fibre. Measurements of double-refraction, sonic velocity, density, behaviour of shrinkage and X-ray analysis were made. By heatsetting the fibres get firsta-axis oriented and then for higher orientationc-axis oriented. In correspondence with this there is to discuss a negative double-refraction and an irreversible elongation.

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Herrn Prof.Karl Winnacker zum 70. Geburtstag gewidmet.

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Den Kollegen der Faserforschung der Farbwerke Hoechst und Herrn Prof.Pechhold danke ich für viele Diskussionen, FräuleinWeiner und HerrnOezen für ausführliche experimentelle Hilfe.     

Die Analyse amphoterer Tenside

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß sich auch aus Vielkomponentengemischen mit anderen Tensiden die amphoteren Tenside quantitativ abtrennen lassen, indem man sie in neutraler alkoholischer Lösung an Kationenaustauscherharzen adsorbiert. Auch dünnschicht-chromatographisch lassen sich die amphoteren Tenside nach bereits bekannten Methoden auftrennen. Die quantitative Bestimmung der amphoteren Tenside läßt sich am besten gravimetrisch in saurer Lösung durch Fällung mit Heteropolysäuren durchführen. Die Identifizierung erfolgt durch Aufnahme der IR-Spektren. Die IR-Spektren der Zwitterionenformen und der Hydrochloride werden wiedergegeben und beschrieben.

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Analysis of ampholytic tensides

It is shown that ampholytic detergents can be separated from mixtures with other detergents, anionics or non-ionics, easily and quantitatively by adsorption on cation-exchange resins from neutral alcoholic solution. The separation can also be performed by thin-layer chromatographic techniques. The determination is carried out by precipitation with heteropoly acids in acid solution. The IR-spectra are recorded and discussed.

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Für die sorgfältige Mithilfe bei der Ausführung der experimentellen Arbeiten danke ich Frau Christa Fickel, Frau Marianne Grosse und Fräulein Erika Walldorf.     

Hochselektive spektralphotometrische Bestimmung von Thallium mit Natriumdi?thyldithiocarbamidat

Zusammenfassung Bei der Bestimmung des Tl(III) mit Natriumdiäthyldithiocarbamidat konnte durch Überführung des mit Tetrachlorkohlenstoff extrahierten Thalliumdiäthyldithiocarbamidat-Komplexes in den Kupferdiäthyldithiocarbamidat-Komplex eine etwa 20 fache Verbesserung der Empfindlichkeit erreicht werden. Es wurde eine Vorschrift ausgearbeitet, welche die spezifische Bestimmung des Tl in vielen Materialien erlaubt. Von 60 untersuchten Kationen und 13 Anionen stört nur Bi.

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Highly selective spectrophotometric determination of thallium by sodium diethyldithiocarbamate

The spectrophotometric determination of thallium as Tl(III)-diethyldithiocarbamate can be improved substantially by transformation of the Tl-complex (extracted in CCl₄) into the Cu-complex. By this modification the sensitivity of the method is enhanced by a factor of about 20. A procedure has been worked out, which allows the specific determination of Tl in many materials. Of 60 cations and 13 anions tested only Bi interferes with the Tl determination.

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Für die Überprüfüng des Manuskriptes bin ich Herrn Dr. P. Baertschi zu Dank verpflichtet.