DMABN测定含溴化钠或正丁醇水溶液中表面活性剂的临界胶团浓度

以对二甲氨基苯甲腈(DMABN)为探针, 测定它在含NaBr或n-C4H9OH的表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(C12TABr)、季铵盐Gemini表面活性剂C12-3-C12·2Br和十二烷基硫酸钠(SDS)水溶液中的第二重荧光对应的强度(Ia)和特征波长(λa)对表面活性剂浓度(c)曲线. 由Ia-c曲线的转折点或λa-c曲线对应的一阶导数极小点可以获得临界胶团浓度(cmc), 扩展了DMABN探针测定表面活性剂cmc的适用性.     

水溶液中的分子内扭转电荷转移──阴阳离子胶束中对二甲基氨基苯甲酸分子内扭转电荷转移的比较研究

在阳离子表面活性剂CTMAB水溶液中,对二甲氨基苯甲酸(DMABOA)的分子内扭转电荷转移(TICT)荧光带随着胶束的形成而显着蓝移,同时伴随着TICT荧光带与正常荧光带强度比I_a/I_b和总荧光强度I_f的增大;而阴离子表面活性剂SLS胶束的形成并未引起TICT荧光带位置和I_a/I_b的变化,仅使I_f提高(较在CTMAB胶束中的小).实验发现在胶束疏水核中的TICT行为与纯有机溶剂中不同,DMABOA与CTMAB胶束的疏水相互作用和静电作用是协同的。     

分子内扭转电荷转移的胶束效应

研究了水溶液中对二甲氨基苯甲(DMABA)分子内扭转电荷转移(TICT)的胶束效应.胶束能促进DMABA的TICT过程,并导致DMABA的总荧光量子产率提高和TICT荧光峰的显著蓝移,DMABA的TICT荧光强度与正常荧光带的强度之比与DMABA的浓度之间有线性关系,胶束存在时该直线的斜率提高,认为DMABA的TICT激发态涉及两个DMABA分子,并且影响DMABA的TICT激发态相对布居的主要因素是其与相应的三重态和基态的能隙.讨论了DMABA的TICT激发态的可能结构及胶束效应的本质.     

核电胶束中分子内扭转电荷转移的醇效应

胶束中的分子内扭转电荷转移（TICT）研究可在更近层次上模拟叶绿体的光合作用的原初过程［‘，’］．因J已考察外加物对胶束中TICT的影响对于人。调节植物的光合作用以至植物的生长均有潜在的指导意义．显然了解外加物对胶束中uCT的影响情况并阐明其影响途径是。作的两个重要环节．这类。作迄今尚少见报导．前文问我们曾考察了无机盐对十六烷基三甲基溪化接（CTMAB）胶束中对二甲胺基苯甲酸（DMABOA）的TICT的影响，从胶束界面反离子结合这一角度出发探讨了盐效应的本质．本文将在此基础上利用TICT的rt重荧光（dualfluorescenc…     

基于分子内电荷转移的阴离子比率荧光分子探针

设计合成了一种基于4-甲基-1-羟基二苯甲酮对硝基苯腙的比色和比率荧光阴离子受体1。此类受体以羟基和腙单元为识别位点,以硝基苯基为信号报告基团。向受体1的DMSO溶液中加入AcO-、H2PO4-、F-后,溶液颜色由黄色变为紫红色,而加入所研究的其它阴离子则无变化,从而实现对AcO-、H2PO4-、F-这三种离子的裸眼识别。利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱考察了其与AcO-,H2PO4-,F-,Cl-,Br-,I-等阴离子的识别作用。1H NMR滴定为受体分子与阴离子之间氢键作用本质提供了有力证据。     

荧光探针法研究新型Gemini表面活性剂在水溶液中的聚集行为

以芘为荧光探针、二苯酮为猝灭剂,用稳态荧光探针法测定了新型Gemini表面活性剂的临界胶团浓度(CMC)、胶团聚集数(N_agg)及胶团微极性.研究了Gemini表面活性剂结构和氯化钠浓度对CMC、N_agg、胶团微极性的影响.结果表明,新型Gemini表面活性剂的CMC比常规表面活性剂的CMC低1—2个数量级.当疏水基碳原子数增加时,CMC依次降低,N_agg增大,胶团微极性减小.当氯化钠浓度增大时,N_agg增大,胶团微极性减小.     

环己烷中苯甲酰苯胺的双重荧光--分子内电荷转移的直接光谱证据

自从O Connell等［1］报道苯甲酰苯胺(BA)在EPA玻璃体中异常的长波长荧光发射特性以来, 已有众多学者尝试解释该"异常"荧光的发射态性质［2～12］. Kasha等［2～7］认为长波长荧光是质子转移(PT)和电荷转移(CT)两种激发态发射的叠加, 而Azumaya等［8］则认为发射态只包含分子内扭转电荷转移(TICT)态. 应该指出的是, 在上述研究中, 电荷转移态的指认并无有力的实验事实, 而主要是依据与具有CT双重荧光的对二甲氨基苯甲氰［13,14］的类比. 显然, 有关苯甲酰苯胺的长波长荧光发射态的准确性质仍待实验阐明     

烷基磷（膦）酸萃取剂钠盐与非离子表面活性剂AEO9混合体系胶团的…

本文研究了烷基磷（膦）酸萃取剂钠盐ＮａＥＨＥＨＰ，ＮａＤＴＭＰＰ，Ｎａ２（ＭＥＨＰ）与非离子表面活性剂ＡＥＯ９以不同比例复配后水溶液胶团的形成及分子间的相互作用结果表明混合胶团的形成使ＣＭＣ大大降低，分子间在胶团中的相互中弱为，Ｎａ２（ＭＥＨＰ）体系〉ＮａＤＴＭＰＰ体系〉ＮａＥＨＥＨＰ体系，分子间在表面层的作用小于同体系分子间在胶团中的相互作用，这一结果有利于混合胶团的形成。     

稳态荧光探针法研究Ca2+与十二烷基苯磺酸钠的相互作用

用稳态荧光探针法研究了Ca2+与十二烷基苯磺酸钠(SDBS)的相互作用.研究发现,Ca2+与SDBS在一定条件下产生沉淀.将芘探针溶在有沉淀体系中所测得的第一峰荧光强度I1与第三峰荧光强度I3之比(I1/I3)的大小随表面活性剂浓度变化的突变点与用透光率法测得的沉淀点相对应;将沉淀体系离心,把芘溶在离心后所得的上清液中,此时所测得的I1/I3值随表面活性剂浓度变化的突变点则与透光率法测得的沉淀开始溶解的点相对应.且随着盐的加入及盐浓度的增加,芘的I1/I3值减小.在相同盐浓度下,二价金属盐比一价金属盐对芘的I1/I3值影响大.     

一类新型分子内电荷转移荧光体——苯甲酰苯胺衍生物

评述了苯甲酰苯胺及其衍生物的发光行为和电荷转移/质子转移光物理模型的研究进展,并展望了该类新型分子内电荷转移荧光体在化学及生物分子识别与传感中的潜在应用前景.     

Determination of the Critical Micelle Concentration of Surfactant in Aqueous Solution by Twisted Intramolecular Charge Transfer Probe DMABN

With p-N,N-dimethylaminobenzonitrile (DMABN) as a probe, the variations of the intensity of its second fluorescence emission (I_a) and the corresponding characteristic wavelength (λ_a) with the surfactant concentration (c), here the examined surfactants (C₁₂TABr, SDS, C₁₂E₂₃, and C₁₂-3-C₁₂·2Br), were measured by Hitachi F4500 fluorescence spectrophotometer. The results showed that both the break points on the I_a–c curve and the minimum of the derivative variation corresponding to the λ_a–c curve agreed very well with the critical micelle concentration (cmc) of the surfactant in aqueous solution as measured by surface tension technique. Due to strong aggregation of C₁₂-3-C₁₂·2Br in aqueous solution, the information about loose micellar structure could be obtained by its λ_a–c curve.     

DMABN在表面活性剂胶束水溶液中的荧光性质

研究了对二甲氨基苯甲腈(DMABN)在各种胶束水溶液中的荧光光谱性质, 发现不同胶束栅栏层区域的不同性质影响了探针的分子内扭转电荷转移(TICT)特性. 对离子型胶束, 头基电场是主要影响因素, 促进了DMABN分子TICT态的形成, 反离子解离度琢越大, 胶束溶液中的Ia/Ib越强. 在非离子表面活性剂胶束中, 聚氧乙烯链环外壳包裹的大量水使其氢键影响明显, 而很短的聚氧乙烯链还可能带来端基氢的氢键作用. 从DMABN的光物理特性看, 欲将胶束作为分散载体利用其TICT态特性, 选择反离子解离度较大的阴离子胶束(例如SDS或SDSO)较好.     

四乙基氢氧化铵水溶液的临界胶束浓度的测定

使用电导率法测定了四乙基氢氧化铵水溶液的第2和第2临界胶束浓度(CMC),其值分别为0.52和38.0 mmol/L。同时在无探针分子条件下用循环伏安法(CV)研究了四乙基氢氧化铵水溶液体系胶束在铂电极(Pt)上的电化学行为,得到1个受扩散控制的氧化峰,并用电位阶跃计时库仑法(CC)测定了胶束的扩散系数,得到了四乙基氢氧化铵的第1和第2临界胶束浓度分别为0.52和41.0 mmol/L。通过以上2种方法的测定,可以确定四乙基氢氧化铵的第1和第2临界胶束浓度分别为0.52和39.5 mmol/L。电导率法和计时库仑法各具特点,均不失为测定表面活性剂临界胶束浓度的好方法。     

Determination of Critical Micelle Concentration of Surfactant in Organic Solvent by Capillary Electrophoresis

In this work, some uncharged hydrophobic compounds, such as p-arylacetophenones, polycyclic aromatic hydrocarbons and steroids have been separated by micellar electrokinetic chromatography (MEKC) using organic solvents and surfactants.     

Restriction of Photoinduced Twisted Intramolecular Charge Transfer

An intensive investigation of structure–property relationships in the aggregation‐induced enhanced emission (AIEE) of luminescent compounds is essential for the rational design of highly emissive solid‐state materials. In the AIEE‐active compounds N,N′‐bis[3‐hydroxy‐4‐(2′‐benzothiazolyl)phenyl]isophthalamide and N,N′‐bis[3‐hydroxy‐4‐(2′‐benzothiazolyl)phenyl]‐5‐tert‐butylisophthalamide, fast photoinduced twisted intramolecular charge transfer (TICT) of the enol excited state is found to be mainly responsible for the weak emission of their dilute solutions. The photoinduced TICT enol excited state is formed with a greatly distorted configuration, due to the large rotation about the C? N single bond. This facilitates nonradiative TICT decay from the normal enol excited state to the highly twisted enol excited state, rather than proton‐transfer decay to the keto excited state. In aggregates, photoinduced nonradiative deactivation of TICT is strongly prohibited, so that excited‐state intramolecular proton transfer (ESIPT) becomes the dominant decay, and hence contributes greatly to the subsequent emission enhancement of the keto form. Molecular design and investigation of analogous single‐armed compounds further verifies this kind of AIEE mechanism.     

表面张力法和电导法对比测定表面活性剂临界胶束浓度*

通过比较表面张力法和电导法测定阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)和非离子表面活性剂辛基酚聚氧乙烯醚(TX-100)的临界胶束浓度的实验效果,明确了2种方法的优劣。 采用挂环法测试了不同浓度SDS和TX-100水溶液的表面张力,得到了它们的临界胶束浓度以及饱和吸附量、分子截面积;采用电导法研究上述2种表面活性剂溶液的电导率曲线,仅得到SDS的临界胶束浓度。与电导法相比,表面张力法得到的表面活性剂性质信息更多,应用更广泛。该实验使学生加深理解不同电性表面活性剂临界胶束浓度的性质及测定方法,明确不同方法的优缺点,扩大知识面,同时也提高学生处理数据的能力,为学生今后进一步学习应用表面活性剂打下良好基础。     

无探针紫外光谱法测定CTAB的第二临界胶束浓度

应用无探针的紫外吸收分光光谱法(UV)测定了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)溶液的第一、第二临界胶束浓度(CMC), 并用¹H NMR谱和动态光散射的实验方法检测到了两个浓度时溶液中聚集体的转变, 从而验证了无探针紫外光谱法测定CTAB溶液第二临界胶束浓度的可行性. 此外, 我们还利用紫外光谱法研究了CTAB/KBr体系, 证实KBr可诱导CTAB形成蠕虫状胶束.     

Twisted Intramolecular Charge Transfer in Polydimethylsilylene Bearing Pyrenyl Groups

Polydimethylsilylenes bearing pyrenyl groups exhibit emissions fromtwisted intramolecular charge transfer state between the aromatic ring and thesilicon backbone both in polar and nonpolar solvents.