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碳电极表面的伯胺电嫁接被广泛地应用于电极表面改性. 本文通过比较发现,在比例为4:1的乙腈和0.1mol•L-1 碳酸氢钠溶液混合物中,玻碳电极表面嫁接上叔丁氧羟基-乙二胺的效率比在单纯的乙腈中显著提高. 有碳氢酸钠存在时,循环伏安测得电极的初始电流增大,表明电极表面胺嫁接层的形成更快速,从而使得电极表面更容易钝化,导致乙二胺-叔丁氧羟基膜层更严重地阻碍[Fe(CN)6]3-. 的反应. 通过去除叔丁氧羟基保护层,在蒽醌-2-羧酸上接自由胺,可获得较高的蒽醌表面覆盖度. 采用简单动力学模型模拟了电嫁接反应,结果表明,模拟得到的循环伏安曲线与实验测得的循环伏安曲线相一致. 对比在单纯乙腈和乙腈/碳酸氢钠溶液混合物中模型拟合得到的参数值可知,胺自由基与碳表面的反应和在均相溶液中的反应相互竞争,更有利于乙腈与碳氢酸钠的表面反应. 相似文献
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在水溶液中制备了掺杂蒽醌磺酸盐(AQS)的聚吡咯(PPy)/玻碳复合膜修饰电极,采用循环伏安法和旋转圆盘电极技术研究了该修饰电极在不同pH值溶液中的电化学行为以及在pH=5.5的磷酸盐缓冲溶液中对氧还原反应的电催化性能和动力学.结果表明,与裸玻碳电极相比,PPy膜的存在不仅降低了AQS的反应电位和峰电位差,而且增大了其氧化还原反应的峰电流,H2AQ/HAQ-氧化还原对的电离常数为9.5.AQS/PPy膜修饰电极上氧的还原主要是两电子还原为H2O2的不可逆过程,H2AQ对氧还原反应起主要催化作用,还原过程符合异相氧化还原催化机理.该修饰电极具有良好的电化学重现性. 相似文献
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氢钼青铜对铂催化氧还原反应的促进作用 总被引:2,自引:0,他引:2
采用循环伏安法在玻碳电极上和硫酸溶液中电沉积制备出铂催化剂(Pt)及铂-氢钼青铜复合催化剂(Pt-HxMoO3), 用旋转圆盘电极研究并比较了它们对硫酸溶液中氧还原反应的催化活性. 研究结果表明, HxMoO3能明显地提高Pt对氧还原反应的电催化活性. 通过对静态电极上氧还原的峰电流与扫描速度的关系以及旋转圆盘电极上氧还原电流与旋转速度的关系的分析发现, HxMoO3提高了铂电极氧还原反应电荷传递步骤的传递系数, 因此加快了氧还原的动力学过程. 相似文献
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将氯过氧化物酶(CPO)与双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)混合后滴涂于玻碳(GC)电极表面, 制得CPO-DDAB/GC修饰电极. 循环伏安结果显示, 固定在电极表面的CPO可与电极之间发生直接的电子传递作用. 利用高效液相色谱-质谱联用技术对反应产物进行表征, 结果显示, 以该CPO修饰电极为工作电极, 在氧气饱和的氯化钾-岩白菜素溶液中, 利用CPO催化氧还原生成的过氧化氢可进一步驱动CPO对岩白菜素的催化氯化反应. 经估算总转化数(TTN)达到13600, 即1 mol CPO可催化13600 mol岩白菜素. 相似文献
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氯过氧化物酶修饰电极对一氯二甲酮的催化氯化 总被引:2,自引:0,他引:2
通过将氯过氧化物酶溶液(Chloroperoxidase, CPO)与Nafion分散的单壁碳纳米管分散液混合后直接滴涂到玻碳电极表面制得修饰电极. 这个固定了氯过氧化物酶的碳纳米管修饰玻碳电极, 在pH=5.0的磷酸缓冲溶液中测得的循环伏安曲线上有一对准可逆的氧化还原电流峰, 经过与裸电极和没有固定氯过氧化物酶的碳纳米管修饰电极上测得的循环伏安行为对比后确认, 碳纳米管对氯过氧化物酶与电极之间的电子传递反应具有很好的促进作用. 利用该修饰电极能催化一氯二甲酮氯化为二氯二甲酮, 无需添加过氧化氢作为反应启动剂, 紫外光谱的测试结果表明, 每摩尔氯过氧化物酶可催化氯化4.0×105 mol 的一氯二甲酮, 表现出很高的催化效率. 相似文献
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采用循环伏安法研究了负载金属配合物MnSALEN(SALEN=N,N-双水杨醛缩乙二胺)的磷铝分子筛APO-5复合催化剂修饰玻碳电极在水溶液中对分子氧的还原反应的电催化行为.结果表明,氧气的还原峰电位随扫描速率的增大负移,Ep~lnv呈线性关系;其还原峰电流随扫描速率的增大而增强,ip~v1/2呈直线关系.这说明分子氧在修饰电极PS/MnSALEN/APO-5/GCE上的还原是扩散控制的.根据Ep~lnv和ip~v1/2的线性关系计算出中性电解质溶液中分子氧在此修饰电极上的还原反应的电子转移数n接近4.即氧气在此修饰电极上被还原为水. 相似文献
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阿昔洛韦在活化玻碳电极上的电化学行为及其分析应用 总被引:1,自引:0,他引:1
采用循环伏安法和微分脉冲溶出伏安法对抗病毒药阿昔洛韦在活化玻碳电极上的电化学行为进行了研究.玻碳电极在1.0 mol·L-1氢氧化钠溶液中,用循环伏安法在0.5~1.5 V电位范围内活化500 S,在pH 3.0的B-R缓冲溶液中,阿昔洛韦在1.25 V(对Ag/AgCl)处有一良好的氧化峰,线性范围为5.0×10-7~1.0×10-5mol·L-1,检出限(3S/N)为1.7×10-7mol·L-1,比非活化玻碳电极测定降低了约12倍,应用此法分析了阿昔洛韦片剂中阿昔洛韦的含量,测得结果与分光光度法测得的结果相符. 相似文献
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3,4-二氢-2-羟基喹(?)啉(简称二氢喹(?)啉)是合成新型有机磷农药及一些喹(?)啉磺胺类药物的中间体.本文根据二氢喹(?)啉可被氧化成2-羟基喹(?)啉的性质,进行了阳极微分脉冲伏安法研究.结果表明,以玻碳电极为工作电极,在甲醇和Britton-Robinson混合液中,二氢喹(?)啉有良好的微分脉冲伏安峰.用此法测定了2-羟基喹(?)啉中二氢喹(?)啉的含量.经循环伏安法验证,电极反应为不可逆反应. 相似文献
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本文报道于酸性水溶液中, 以单电流阶跃法, 单电位阶跃法, 计时电量法和循环伏安法测定了2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基的扩散系数及其在碳糊和铂工作电极上的单电子氧化反应的传递系数. 以及该电极反应的标准速率常数. 相似文献
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制备了聚二-(1,10-邻菲啰啉)(1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮)合钌修饰玻碳电极,研究了在非水介质中与水反应后的电极反应,成功构建了一种检测微量水的电化学传感器,建立了在非水介质中检测有机物中微量水的电化学分析法.在含有0.05 mol/L六氟磷酸四丁基胺的乙腈溶液中,采用差分脉冲伏安法,在电位-0.12 V处测得的阳极峰电流与水含量在0.02%~5.66%范围内成正比,检出限为0.005%(S/N=3).将传感器分别应用于乙腈、丙酮、93号汽油、柴油4种有机物中微量水的测定,相对标准偏差小于3.6%,加标回收率为94.1% ~ 105.0%,测定结果与卡尔费休法相符. 相似文献
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利用循环伏安法将次甲基蓝修饰到玻碳电极表面,制备了聚次甲蓝修饰电极(PMB/GCE),并研究了此电极的化学性质及对叶酸的电化学响应特性.在磷酸盐缓冲液中PMB/GCE电极对叶酸有良好的催化作用并出现一个灵敏的还原峰,用循环伏安法测得峰电流与叶酸的浓度在0.1×10-3~2.9×10 -3 mol/L范围内呈良好线性关系... 相似文献
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将金属钴离子引入磷酸铝分子筛APO-5制得CoAPO-5分子筛,再把N,N-双水杨醛缩乙二胺(SALEN)希夫碱通过扩散进入CoAPO-5分子筛孔道并与其中的钴离子配位,形成了CoSALEN配合物,构成CoSALEN/APO-5复合材料.应用物理吸附法,以聚苯乙烯(PS)作粘结剂,将CoSALEN/APO-5涂敷在玻碳电极表面制成修饰电极PS/CoSALEN/APO-5/GCE.循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)研究了该修饰电极在不同pH电解质溶液中的电化学行为以及对分子氧的催化还原作用.结果表明,制备的修饰电极能有效地催化分子氧的四电子还原,即氧气被电催化还原为水,据此提出可能的氧还原机理. 相似文献