金属有机化合物的结构、活性及其应用

金属有机化学是化学的一门分支学科,它起始于研究金属与有机配体结合的化学,无机化学偏重于M—O,M—N,金属与电负性较大的杂原子配位的化合物,有机化学则偏重于M—C,金属与碳成键的化合物,有时这两类配合方式难以截然分开,统称为金属有机化学或配位化学。有机化学工作者较多地应用这类化合物于合成有机化合物,无机化学工作者较多研究它们的结构和性质;物理化学从理论上研究它们的结构和性质之间的关联和规律。本文试图介绍金属有机化合物的结构、活性及应用的近况。七十年代以前,人们习惯于从已经合成出的金属有机分子模式去进行结构的推导。二茂铁的合成是带有偶然性的,更早的羰基金属的发现也同样是偶然性的,每次这类新的金属有机化合物的发现,都促进了人们去研究它们的结构,理论上去解释新类型金属有机化合物的结构或键型。     

金属有机化学——无机化学和有机化学的交界学科

化学这门学科,从研究对象来分,可以分为无机化学和有机化学二大类。过去,一般认为无机化学是研究无生命物质的化学,有机化学是研究有生命物质的化学。W(o|¨)hler从氰酸铵合成尿素的工作,第一次从无机物制备了有机物,沟通了这二大类化学,但是,多少年来这二门化学的界线仍然明显地存在着。随着人类认识的发展,近年来这一界线已被突破,例如,过去作为无机化学研究对象的少数稀有金属,如铁、钴、镁、钼等,它们在生物体的新陈代谢中起着极为重要的作用,因此,机械地、人为地划分无机化学和有机化学,已无可能。而且,近年来在化学反应的研究方面,无机化学和有机化学的相互渗透,更是层出不穷。无机化学和有机化学的相结合,出现了一门交界学科,即金属有机化学。近二十年来,这门学科飞速发展,已成为当前最活跃的化学领域之     

我国金属有机化学的研究已进入世界前沿

金属有机化学是无机化学和有机化学相互交叉渗透的学科,它的发展打破了传统的有机化学与无机化学的界限,成为一门新兴的学科和当代化学的前沿领域。５０年代初,二茂铁的发现与π键型夹心结构的阐明以及ＺｉｅｇｌｅｒＮａｔｔａ催化剂使乙烯在温和条件下聚合成功,使金属有机化学的发展出现了一个飞跃。自６０年代以来,先后已有８位从事金属有机化学研究的科学家（Ｋ．Ｚｉｅｇｌｅｒ,Ｇ．Ｎａｔｔａ,１９６３年;Ｅ．Ｏ．Ｆｉｓｃｈｅｒ,Ｇ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ,１９７３年;Ｗ．Ｎ．Ｌｉｐｓｃｏｍｂ,１９７６年;Ｈ．Ｃ．Ｂｒｏ…     

有机金属化学

化学这门学科以往曾仔细加以分类,认为除了物理化学外,可分成无机化学和有机化学二大类,但是,最近二十年来,由于无机化学和有机化学的相结合,出现了第三类化学,即有机金属化学。它的飞速发展,已成为当前最活跃的化学领域之一。在有机化学教科书中详细介绍的Grignard试剂,是非常有用的反应试剂,而它本身就是烷基和镁相结合的有机金属化合物。Reformatsky反应中的反应试剂就是BrZnCH_2COOR这一有机锌化合物。具有齐聚结构的烷基锂既是阴离子聚合的催化剂,又是有机合成中有用的试剂。早已众所周知的以Sandmeyer,Gattermann,Ullmann,等人命名的反应一向看作是应用铜催化剂的反应,现在则可看作是有机铜化合物的反应。有机金属化学之所以迅速发展,是以二茂铁结构之阐明,及Ziegler-Natta催化剂之发     

分子片和等瓣理论——一种新的沟通无机和有机化学的电子结构理论

最近20年中有机金属化学有了很大的发展,特别是大量具有过渡金属的有机金属化合物的合成,使得研究无机化学和有机化学之间的联系变得更为迫切和可能。人们对有机金属化合物之所以感到兴趣,在很大程度上是由于它们可作为均相催化剂的缘故。在这类化合物中都具有一个以上的过渡金属—碳键。因此它是一个与有机化学和配位化学密切相关的领域。由于含有过渡金属原子就使这类分子具有独特的反应性能,并且使那些很不稳定的诸如环丁二烯、三亚甲基甲烷和乙烯醇等分子在构成有机金属化合物后就变得较为稳定。     

碳的结构化学的新进展——球烯结构化学述评

碳是化学中最重要的元素之一,由它参加形成的化合物数目最多,结构型式和成键方式最丰富。在有机化学、无机化学和材料科学中,碳的结构化学已有很深入的研究。随着科学的发展,近年来对碳的认识又有着很大的新进展,并展示出光辉的前景。     

过渡金属原子簇中的类芳香性

继早期有机化学(本质上可以看成是碳原子簇化学)和硼原子簇化学两门非过渡元素原子簇化学发展之后,过渡金属原子簇化学逐渐发展成为无机化学和金属有机化学中最活跃的新化学领域之一.由于催化化学、分子生物学和材料科学等方面的推动,过渡金属原子簇化学在近十多年来取得了很大的发展,并且很快地出现了一些定量或半定量地阐明原子簇结构的量子化学理论.但是,应该看到,过渡金属原子簇化合物的合成化学和反应化学仍然是处在一个形成的时期.一百三十多年前,法国化学家Roussin合成了第一个被称为陆森黑盐(Black Roussin Salt)的铁硫簇合物阴离子[Fe_4S_3(NO)_7]~-。这个化合物的合成,形象地说     

含半夹心铱/铑/钌结构基元的离散型金属环状化合物的研究进展

由于离散型金属环状化合物在主客体化学、气体吸附、分子识别及催化等领域被广泛应用,因此,构筑新型金属环状化合物并研究它们的物理化学性质及应用成为无机化学、有机化学和超分子化学中热门研究方向之一.具有半夹心结构的钌、铱和铑有机金属单元在形成金属环状化合物时具有以下的优势:增强了化合物的溶解性,屏蔽住金属的一半以减少反应的复杂性,易于修饰得到不同结构的产物.综述了近年来以半夹心结构的钌、铱和铑结构基元的离散型金属框架化合物的组装合成和应用.     

金属醇盐的合成及应用

金属醇盐,又称金属酸酯或金属烷氧基化合物,是被人誉为填补了有机化学和无机化学之间空白的广义金属有机化合物的一部分。它们的分子结构中至少有一个M—O—C(M     

有机化学中涉及的无机化学理论及教学建议

有机化学中涉及的无机化学理论及教学建议何海斌（福建林学院基础科学系南平３５３００１）无机化学是大学第一门化学基础课，是分析化学、有机化学、物理化学等课程的前设课程。笔者在高等林业院校长期从事无机化学和有机化学两门课的教学，深感无机化学理论的理解和运用...     

苏联科学院元素有机化合物研究所关于有机金属化学研究的近况

苏联科学院元素有机化合物研究所(Институтэллементо-органицескихсоедииенийАкадемииНаукCCCP)于1954年在莫斯科成立。该研究所二十多年来对主族元素的有机金属化学,类金属(B,Si,P)化学,有机卤素化学和过渡元素有机金属化学进行了系统的研究。这些研究工作充分反映了当代化学发展得非常活跃的特点,元素有机化学这个领域已成为科学“生长点”的良好基地。关于氟有机化合物及硅有机化合物的研究情况在1975年Кнунянл及Коршак已有总结。本文着重介绍该所关于有机金属化学和硼有机化学研究的近况。     

第一次全国金属有机化学会议在大连举行

金属有机化学是国际上十分活跃的一个学科领域,它对有机化学、无机化学、石油化工、生物化学和理论化学的发展起了沟通和促进作用,并有十分重要的应用前景。1980年1月8—13日由中国化学会主持、委托中国科学院上海有机化学所、北京化学所和大连化学物理所共同筹备,在大连召开了第一次全国金属有机化学学术会议,有科研、高校、工业及出     

元素的周期系与有机化学——1959年5月25日在中国科学院化学研究所所作的报告

在化学家的心目中,周期系的概念首先是与无机化学所有的大量材料联系在一起的。其实,我们关于含碳的元素化合物的知识正加速发展。并且化学的新领域——元素有机化学正在成长着。它们把大约在150年以前分离开的有机及无机化学联成为一个整体。在元素有机化合物大量不同类型的结构中,碳原子和元素原子之间有化学键存在的烃(烷基、芳基等)的衍生物早就居于中心地位了。门捷列夫在其确立周期律的主要著作中对它们给予了一定的注意。“如果元素形成RX型的氢化物,则它也形成同样组成的金属有机化合物,式中X=C_nH_(2n 1o)不能与氢形成化     

碳和硅结构化学的比较

碳和硅是元素周期表第14族的前两个元素,它们在化学中占有极其重要的地位。碳统治着有机化学,有机化合物的定义是一切含有C—C键的化合物。硅统治着无机化学,硅在地壳中的含量按40km厚度的地壳计,约占地壳质量的28%,在地壳的所有元素中,硅仅次于氧而居第二位。硅和氧以及其他元素一起结合形成硅酸盐,硅酸盐化合物占地壳质量的80%以上,单是长石一类硅酸盐矿物就占地壳质量的一半。为什么这两个元素有如此独特的能力?关键在于这两个元素的原子能各自形成独特的化学键。1碳和硅化学键的比较在基态时,碳和硅的电子组态分别为:C:[He]2s22p2;Si:…     

同花瓣相似(Isolobal Analogy)关系应用于原子簇化合物的合成设计

金属原子簇化合物化学作为金属有机、无机化学和催化化学之间的边缘学科,经过近十几年的发展业已成为化学领域内最活跃的学科之一。已经合成和表征了数千个结构千奇百怪的原子簇化合物,且每年大约以出现300多个     

1987年有机化学的回顾（下）

新分子-老分子对于低分子量有机化学领域,特别是碳氢化合物化学,面对生物化学的发展,曾预言它将逐渐消亡。但在1987年内又有许多有趣的报道。这证明碳氢化合物仍是有生命力的。碳氢化合物化学在某种方式上还起着指导作用:构成化合物时,碳原子的连结可能是十分难解决的问题,而这正是碳氢化学家们设法解决的。这些问题在自然界中也随时可见。另一方面,由于已发展了很多奇异碳氢化合物的合成方法,所以,如今在很多情况下,已可按满意的得率合成稳定或不太稳定的物质,常常还可引入官能团,并且推动了这     

试议复杂有机化合物的命名方法

有机化合物的命名是有机化学的重要组成部分。长期以来,有机化合物命名一般都是先按有机化合物所含官能团类别将其进行分类,把含同类官能团的化合物放在一起命名。这种方法对教学来说是行之有效的,被教材编写者广泛采用。随着有机化学的发展,结构复杂的有机化合物越来越多地出现在教材及科学论文中,这些化合物中有许多是分子中含有多个官能团,且取代基的结构复杂。对这些有机化合物,书中只写出了这些化合物的名称,     

锕系异核双金属化合物

锕系金属有机化合物的研究已成为金属有机化学研究领域的热点之一,其化合物的合成和分离极具挑战性,其中锕系异核双金属化合物在催化和小分子活化方面有潜在的应用前景。随着人们对锕系独特电子结构及其性质的深入认识,锕系异核双金属化合物的研究也取得了一些进展。本文总结了锕系异核双金属化合物近30年的研究成果,主要包括锕系-过渡金属体系和锕系-主族金属体系的实验和理论研究。     

1991年有机化学回顾(下)

从新结构, 新反应以及金属有机化合物在有机合成中的应用三个方面综述了金属有机化学领域1991年的进展。     

锕系多重键金属有机化合物研究进展

多重键金属有机化合物在多种催化反应中已经得到广泛的应用, 并取得了很好的研究成果. 目前, 多重键金属有机化合物的研究已成为催化化学领域中一个引人注目的研究热点. 综述了锕系多重键金属有机化合物的研究进展. 根据化合物多重键的不同, 分别讨论了它们的合成及反应性能, 并定性讨论了多重键的性质.