一种新型D-π-D＇-π-D型二茂铁衍生物的合成、晶体结构和性质研究

通过固态Wittig反应合成一种新型D-π-D＇-π-D型二茂铁衍生物：4-二丁氧基-2,5-二（2-二茂铁基乙烯基）苯[（Fc-CH=CH）2BZ（RO）2].利用核磁共振氢谱（1H NMR）,红外光谱（FT-IR）和质谱（EI-MS）等对化合物进行了表征,通过单晶X-ray衍射确定了它的晶体结构为单斜晶系,C2/c...     

含2，2′-联吡啶配体簇合物的合成、晶体结构及非线性光学性质

The Cluster compound [Cu₃BrWOS₃(bipy)₂] was synthesized by reaction of (NH₄)₂WOS₃， CuBr， 2，2′- bipyridine and n-Bu₄NBr at room temperature and characterized by IR， UV and elemental analyses. The structure of [Cu₃BrWOS₃(bipy)₂] was determined by single crystal X-ray diffraction revealing that the cluster consist of a nest -shaped core. The W atom is tetrahedrally coordinated by three S atoms and one O atom. There are two types of copper atoms in the WOS₃Cu₃ aggregate： two copper atoms are tetrahedrally coordinated and another copper atom is trigonally coordinated. The nonlinear optical properties were studied with an 8ns pulsed laser at 532nm. Its optical responses to the incident light exhibit considerably optical absorptive and strong self-focusing effect with α₂=0.90×10^-10m·W^-1， n₂=2.72×10^-18m²·W^-1. CCDC： 196348.     

二茂铁基-双酮锌配合物的合成、电化学活性及多光子吸收

合成了具有推-拉电子(D-A)构型的二茂铁基双酮配体(L)及配合物(NHEt3)[Zn(L)3].晶体结构分析表明,二茂铁双酮脱去一个质子,以烯醇式与Zn2+配位,得到-1价的二茂铁双酮基锌配合物.循环伏安和原位红外电化学方法研究发现,(NHEt3)[Zn(L)3]发生了两步氧化和一步还原过程:随着氧化过程中电位的增加...     

E-3-二茂铁基-2-丙烯醛的简便合成方法

由二茂铁甲醛和Nagata试剂通过Wittig-Horner反应生成反式二茂铁丙烯醛. 该方法以易得的原料、温和的反应条件和高收率制备了目标产物.     

新型手性金属卟啉的合成及非线性光学性质研究

本文合成了一种新型Boc(叔丁氧羰基)保护手性苏氨酸修饰的自由卟啉及其锌配合物。通过元素分析、紫外-可见光谱、荧光光谱、核磁共振氢谱、CD光谱等多种谱图对结构进行了表征,并结合理论计算采用模拟退火的方法搜索了手性锌卟啉配合物的最低能量构象。此外,利用Z-扫描技术测定了手性卟啉化合物的三阶非线性折射率。     

氧化型谷胱甘肽-二茂铁的合成及其电化学性质研究

采用液相合成法,以二茂铁甲酸、氧化型谷胱甘肽(GSSG)为原料,苯并三唑-1-四甲基六氟磷酸酯(HBTU)及1-羟基苯并三唑(HOBt)为缩合剂,合成了具有电活性的目标化合物氧化型谷胱甘肽-二茂铁(Fc-GSSG-Fc),其收率为46%,并对其进行了表征。目标化合物Fc-GSSG-Fc的循环伏安扫描结果表明,在0～0.8V范围内出现了一对可逆的氧化还原峰,氧化峰和还原峰电位分别为0.459和0.391V;峰电位之差ΔEp为68mV,峰电流密度之比Ipa/Ipc为1.02,扩散系数D0=1.175×10-8cm2·s-1。利用电化学方法研究了Fc-GSSG-Fc与Zn(Ⅱ)之间的配位特性。实验结果表明,Fc-GSSG-Fc与Zn(Ⅱ)形成了1:1的配合物。     

烷基桥联双二茂铁衍生物的取代基效应与电化学性质的研究

对烷基桥联双二茂铁衍生物的电化学特性进行了研究.结果表明,分子稳定构象对该类分子体系的茂铁基电化学行为具有决定性影响,即两个二茂铁与桥头碳的夹角越小,其分子中2个茂铁基之间相互作用越大,ΔE_p值越大.此外,讨论了酰基对茂铁中心的电氧化作用的影响,酰基表现出较强的吸电子诱导效应.     

与二茂铁酰基相连的螺噁嗪的合成、结构及性质

在二环已基碳二亚胺(DCC)存在下, 将9′-羟基螺噁嗪与二茂铁甲酸进行酯化缩合, 合成了一种与二茂铁酰基相连的螺噁嗪衍生物2, 用核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱、高分辨质谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征. 化合物2在几种有机溶剂中都表现出了良好的光致变色性质; 通过实验证明了在无冰水浴冷却条件下, 用高压汞灯照射时化合物2在二氯甲烷中表现出的特殊变色性是酸致变色的结果; 同时还研究了化合物2在固体PMMA薄膜中的光致变色性质. 在高压汞灯照射下,化合物2在二氯甲烷溶液中显示了良好的荧光性. 循环伏安法测定结果表明化合物2具有良好的氧化还原可逆性.     

双取代二茂铁为配体的配合物研究——Ⅲ.1,1''-双(二苯基膦)二茂铁氯化钯配合物的合成、表征、电化学性质和晶体结构

合成了以1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)为双齿配体的双核配合物Pd(dppf)Cl_2,并通过红外、元素分析、热重分析.电子光谱对其进行了表征.该配合物及dppf的循环伏安研究结果给出两条可逆性较好的单电子氧化还原曲线.dppf形成配合物后,茂基氧化峰电位值显著增加.Pd(dppf)Cl_2的X-射线晶体结构表明,该配合物属单斜晶系,P2_1/n空间群.晶胞参数a=12.281(2)(?),b=16.497(2)(?).c=16.896(3)(?),β=93.6(2.6)°,Z=4,D_(?)=1.423g/cm~3.与Pd(dppe)Cl_2的晶体结构进行了比较讨论,进一步研究了配体dppf和dppe的配位性能的差别.     

系列单取代烷氧基-2-羟丙基-β-环糊精的合成与表征

以环氧氯丙烷和脂肪醇为原料, 通过相转移催化法合成了乙基、正丙基、正丁基和正戊基缩水甘油醚(1～4), 并利用所合成的缩水甘油醚和β-环糊精为原料, 分别在弱碱水溶液(1.5%)和强碱水溶液(30%)中制备并用硅胶柱分离出单2位取代的乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基-2-羟丙基-β-环糊精(1a～4a)和单6位取代的丙氧基、丁氧基和戊氧基-2-羟丙基-β-环糊精(2b～4b), 利用薄层色谱、红外光谱、差热扫描量热分析、质谱和核磁共振等手段对所合成的产品进行了表征.     

新型含二茂铁有机配合物的合成及其电化学性质

以二茂铁为起始原料,经氯汞化反应、溴代反应、Suzuki偶联反应、水解反应和取代反应等5步反应合成了一种新型的含二茂铁结构单元的有机配合物(7),其结构经1H NMR、13C NMR、IR和HR-MS(ESI-TOF)表征。电化学研究结果表明:化合物6的E1/2小于化合物7,具有较高的氧化还原活性。     

Synthesis,Characterization, Optical and Electrochemical Properties of Fulleropyrrolidines Containing Trifluoromethyl Group

Four novel [60]fullerene pyrrolidines containing trifluoromethyl (? CF₃) group have been synthesized via 1,3‐dipolar cycloaddition reaction, which have been characterized by UV‐Vis spectroscopy, fourier transform infrared spectroscopy, matrix‐assisted laser desorption ionization‐time of flight mass spectroscopy, and ¹H, ¹³C, ¹⁹F nuclear magnetic resonance spectrometer (¹H NMR, ¹³C NMR, ¹⁹F NMR). Their optical and electrochemical properties have been studied, and the results show that those fulleropyrrolidines containing ? CF₃ group have good fluorescence and electrochemical properties. Compared with C₆₀, they have negative shifts in varying degrees for half‐wave potentials, and may have potential applications for photovoltaic conversion materials since their lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) levels are close to that of [6,6]‐phenyl‐C₆₁‐butyric acid methyl ester.     

大环二羰四胺Ni(Ⅱ)单核和Ni(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)双核配合物的合成、表征及电化学性质

合成了一种草酰胺桥联大环二羰四胺Ni(Ⅱ )单核配合物 ,并以此为母体合成了Ni (Ⅱ ) -Cu (Ⅱ )双核配合物 .用元素分析、红外光谱、差热分析、紫外光谱、摩尔电导以及循环伏安等测试手段对配合物进行了表征和电化学性质研究 .经分析 ,标题配合物具有草酰胺桥联结构 ,Ni(Ⅱ )处于平面正方场 ,Cu (Ⅱ )处于八面体场中 .循环伏安测试表明此类配合物能稳定Ni(Ⅲ ) .     

双光子吸收聚合引发剂EPVPVC的合成和非线性光学性质的研究

合成了一个新的双光子吸收聚合引发剂,9-乙基-3-{2-[4-(2-吡啶基-4-乙烯基)-苯基]-乙烯基}-9氢咔唑 (EPVPVC),用¹H NMR谱、¹³C NMR谱和元素分析进行了表征.测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱、单光子荧光寿命、单光子荧光量子产率和双光子荧光光谱.量化计算结果表明,EPVPVC的双光子吸收截面为56.6×10^-50 cm⁴·s·photon^-1.在780 nm的飞秒脉冲激光激发下,EPVPVC发出较强的上转换荧光,荧光峰位于536 nm.用EPVPVC做引发剂,加入丙烯酸酯型齐聚物(cN120C80),在脉冲宽度为200 fs,重复频率为76 MHz,中心波长为780 nm 飞秒脉冲激光下,制作了一个三维周期性微结构.在理论计算的基础上,定性地探讨了其可能的聚合机理.     

原子簇化合物[WS4Cu3Br(bipy)2]的晶体结构和非线性光学性质

The title cluster compound [WS₄Cu₃Br(bipy)₂] has been synthesized by the reaction of (NH₄)₂[WS₄]， CuBr and 2，2′-bipy in DMF solution. Single crystal X-ray diffraction data show that the compound has a nest-shaped structure. Nonlinear optical properties (NLO) of the cluster were investigated by a Z-scan technique with a pulsed laser at 532nm. The cluster exhibits the strong NLO absorption and a self-defocusing effect (effective non-linear absorption coefficient， α₂^eff=7.3×10^-11mW^-1; effective non-linear refractive index， n₂^eff=3.9×10^-11esu) when measured in a 6.0×10^-4mol·dm^-3 DMF solution. CCDC： 200397.     

含有联苯咔唑的富勒烯C60/C70衍生物的合成、 电化学性质和双光子吸收研究

富勒烯C60/C70与肌氨酸和联苯咔唑醛的1,3-偶极环加成反应, 获得了富勒烯C60/C70-联苯咔唑衍生物3和4, 用1H NMR, 13C NMR, MALDI-TOF-MS表征其结构; 研究了化合物3和4的紫外、荧光和电化学性质; 利用激光光解、Z扫描方法研究其双光子吸收特性.     

齐聚噻吩衍生物在溶液中的光物理和电化学性质

The photophysical and electrochemical properties of a family of oligothiophene derivatives in solution werestudied.It was found that the cyano and the vinyl group could increase fluorescence yield in solution,while theformyl and carboxyl group could decrease energy gap.With increasing the chain length of thiophene ring,the oxi-dation potential could be decreased.     

新型卟啉衍生物的合成、结构表征和电化学性质的研究

以合成的[5-(4-溴苯基)-10,15,20-三苯基卟啉]锌为底物,通Stille偶联的方法合成5-(4’-氨基-4-联苯基)-10,15,20-三苯基卟啉,[5-(4’-氨基-4-联苯基)-10,15,20-三苯基卟啉]锌配合物以及[5- (4’-甲硫基-4-联苯基)-10,15,20-三苯基卟啉]锌配合物。并用Uv,‘H NMR, IR, Ms, Fs等表征确证了该系列配合物的结构,并用循环伏安法对以上部分产物进行了电化学性质的研究.