聚苯硫醚/尼龙6共混物界面对结晶行为的影响

高分子作为材料时 ,其力学性能受其结晶形态的影响 ,而其结晶形态与其结晶行为有关 .结晶性聚合物共混物中结晶组分由于第二组分存在 ,改变了结晶组分在熔体时的化学与物理环境 .因此 ,其结晶组分的结晶行为不仅取决于两组分在熔体时的相容性 ,而且与第二组分是否起到异相晶核作用和 /或两组分间界面是否诱导成核作用有关 ,从而影响共混物中结晶组分的结晶行为 ,导致共混物力学性能的改变[1～ 4] .在ＰＰＳ/ＰＡ6共混物中 ,由于ＰＰＳ的熔点和熔体结晶温度都比ＰＡ6的高 ,共混物熔体降温结晶ＰＰＳ是在ＰＡ6熔体存在下发生结晶 ,而ＰＡ6是在…     

四氟乙烯-六氟丙烯共聚物熔体中的转变

自从发现高分子液晶以来,对聚合物熔体中转变的研究逐渐为人们所重视。近年来,巳在多种聚合物熔体中发现了转变。在刚性链聚合物中发现的转变大都具有液晶相转变的性质。最近我们在四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP共聚物)熔体中也发现了这种转变。我们在研究熔体温度对FEP共聚物结晶形态及结晶性质的影响时,曾发现在310～320℃附近,FEP共聚物熔融结晶的形态明显地依赖于熔体温度~([1])。当熔体温度保持在320℃以上时,冷却结晶得到球晶形态;而当熔体温度低于310℃时,冷却得到晶片无规堆积形态;从310～320℃温度区间冷却结晶则形成棒晶。这些结晶形态的变化很易用小角光散射H_v图象来识别。同时,差示扫描量热仪测得的降温结晶曲线也随着熔体温度变化,发生突变的温度范围也在310～320℃之间。由于结晶形态和结晶性质的变化,均可以在同一试样中重复出现,因此,这种变化显然与熔体结构在此温度范围内发生变化有关,而不是由     

四氟乙烯-六氟丙烯共聚物熔体中的转变

研究熔体温度对FEP共聚物结晶形态及结晶性质的影响,发现在310-320℃附近,FEP共聚物熔融结晶的形态明显地依赖于熔体温度。同时,差示扫描量热仪(DSC)测得的降温结晶曲线也随熔体温度在310-320℃范围变化时发生突变。这种结晶形态和结晶性质的变化在同一试样中可重复出现,它显然与熔体结构在此温度范围内发生变化有关。     

大分子相容剂改性Mg(OH)2/PP阻燃材料的性能

用双螺杆挤出机熔融挤出法制备了相容剂改性氢氧化镁/聚丙烯[Mg(OH)2/PP]阻燃材料。研究了马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MA),马来酸酐接枝(乙烯/辛烯)共聚物(POE-g-MA)和马来酸酐接枝聚醋酸乙烯酯(EVA-g-MA)3种大分子相容剂对阻燃材料的熔体流动性、结晶行为、力学性能和断口形态的影响。结果表明:相容剂PP-g-MA和POE-g-MA的加入使阻燃材料的熔体流动速率降低,PP结晶温度提高,EVA-g-MA的加入使阻燃材料熔体流动速率数提高;Mg(OH)2对PP结晶存在异相成核作用,Mg(OH)2的加入使PP的冲击强度、拉伸强度和断裂伸长率降低,杨氏模量提高;相容剂改性后Mg(OH)2/PP阻燃材料的拉伸强度提高,其中以PP-g-MA最为明显,而POE-g-MA则提高了阻燃材料的冲击强度。     

聚3-羟基丁酸酯从熔体薄膜及溶液中形成的球晶结构及生长机理

研究了聚3-羟基丁酸酯（PHB）分别从熔体薄膜和溶液中结晶时的球晶结构和形态,提出了在两种不同结晶条件下环带球晶的形成机理．当PHB从熔体薄膜中结晶时,由于二维生长的限制,晶体的不连续生长是球晶形成环带结构的主要原因,而当PHB从溶液中结晶时,片晶生长的扭曲取向导致了球晶环带结构的形成．     

聚合物熔体冷却阶段结晶行为的多尺度模拟

针对结晶型聚合物熔体冷却过程的结晶行为,建立了偶合宏观温度场与微观结晶形态的多尺度模型.该模型揭示了宏观温度的变化会引起晶核数、晶体生长速率的改变,从而影响微观结晶形态;而微观结晶释放的潜热也将导致宏观温度的改变.为了求解上述多尺度模型,提出了有限体积/像素法偶合的多尺度算法,即在粗网格上采用有限体积法对宏观温度场进行求解,而在细网格上采用像素法对微观结晶形态进行模拟.基于多尺度模型及多尺度算法,文中对二维聚合物熔体模壁等速降温的冷却问题进行了研究,考察了温度、相对结晶度的变化及结晶形态的演化,并比较了不同冷却速率、初始温度对温度、相对结晶度及结晶形态的影响.数值结果表明,冷却速率是影响结晶行为的关键.高冷却速率下,温度平台出现较早,持续较短;结晶过程对应的温度范围较广;且平均晶体直径较小.而初始温度只影响温度平台及结晶行为出现的早晚,与其持续时间几乎无关。     

热致型液晶共聚与聚烯烃的原位复合

用热致型液晶共聚酯作为成纤材料、聚烯烃为基体进行复合，在复合中引入界面改性剂。对共混体的熔体流动性、基体聚合物的结晶性能进行了研究，对两相界面结合原位复合材料的力学性能进行了分析测试。     

聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯溶液浇铸薄膜形态结构

聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)是典型的半结晶聚合物,从熔体结晶形成球品,在某一结晶温度范围内,在球晶中可观察到环带结构,一般认为,环带球品的形成归因于片晶沿球晶径向的周期性扭曲,本文研究了PTT溶液浇铸薄膜在溶剂挥发过程中等温结晶的形态结构。     

PA6/HIPS/PP-g-(GMA-co-St)反应共混体系的研究

通过扫描电镜、热分析、熔体流动速率、熔融扭矩和力学性能等测试方法研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和苯乙烯(St)多单体熔融接枝聚丙烯[PP-g-(GMA-co-St)]对PA6/HIPS共混物的熔融流变性能、结晶行为、相形态和力学性能的影响.结果表明,在熔融共混过程中,PP-g-(GMA-co-St)中的环氧基与PA6的端氨基原位生成的接枝共聚物有效地降低了共混物的界面张力,提高了共混物的界面粘着力,使共聚物的流动速率降低,熔融扭矩提高;PA6分子链的规整性降低,结晶完善性变差.在PP-g-(GMA-co-St)的质量分数为10%时,共混物分散相的尺寸明显减少,力学性能得到较大提高;其中冲击强度超过纯PA6,达到HIPS水平.通过反应共混,制备了力学性能均衡的PA6/HIPS/PP-g-(GMA-co-St)共混物合金.     

甲壳素/甲壳胺的聚集态结构及性能

制备了不同脱乙酰度的甲壳素,并对脱酰化反应进行了研究,找出了适合不同脱酰度甲壳素的溶剂,探讨了制样温度与甲壳胺膜的结晶形态和力学性能之间的关系,比较了甲壳素、甲壳胺及不同来源甲壳素的结晶形态.     

STUDIES ON THE NATURE OF THE MACROMOLECULAR CONDENSED STATE OF "NASCENT" ULTRA HIGH MOLAR MASS POLYETHYLENE*

 Ultra high molar mass polyethylene (UITPE) powder as polymerized in a slurry process has been studied, in its nascent state, after recrystallization on rapid cooling from the melt and after hot compression molding to a film, by DSC,effect ofannealing the recrystallized specimen at 120～I30℃, morphology by polarizing optical microscopy and small angle X-ray scattering. Based on the experimental results obtained the macromolecular condensed state of the nascent UHPE powder is a rare case of a multi-chain condensed state of non-interpenetrating chains, involving interlaced extended chain crystalline layers and relaxed parallel chain amorphous layers. On melting, a nematic rubbery state of nanometer size domain resulted. The nematic-isotropic transition temperature was judged from literature data to be at least 220℃, possibly higher than 300℃, the exact temperature is however not sure because of chain degradation at such high temperatures. The recrystallization process from the melt is a crystallization from a nematic rubbery state. The drop of remelting peak temperature by 10 K of the specimen recrystallized from its melt as compared to the nascent state has its origin in the decrease both of the crystalline chain stem length and of the degree of crystallinity. The remelting peak temperature could be returned close to that of the nascent state by annealing at 120～130℃.     

全氟乙丙烯共聚物的超分子结构与结晶性质

本文用激光小角光散射技术研究了全氟乙丙烯共聚物的超分子结构。发现它的结晶形态主要依赖于熔体温度。当共聚物从315—320℃以下降温结晶时得到无规排列晶片所固有的圆对称散射图象。从315—320℃以上温度冷却时,形成球晶结构。这些结果与DSC测得的结晶性质之间存在对应关系。结晶性质在上述温度区间上下也有突变。这些结果可用熔体中存在有序微区来解释,它在结晶时起晶核的作用,在温度高于315—320℃时消失。     

热致液晶高分子与聚碳酸酯原位复合材料的研究

<正> 热致液晶高分子(TLCP)是一种具有高强度、高模量和良好加工性能的新型高分子材料,在流场、温度场和应力场的作用下,易于取向,产生自增强效果.与工程塑料原位(insitu)复合,可以改善工程塑料的流变性能和加工性能,同时还可以提高工程塑料的力学     

Analysis of reversible melting in polytetrafluoroethylene

Summary The reversibility of crystallization and melting of polytetrafluoroethylene (PTFE) has been investigated as function of crystallization conditions and temperature by temperature-modulated differential scanning calorimetry (TMDSC). The total and average specific reversibility of the melt-crystallized PTFE is considerably larger than in case of as-polymerized powder. This experimental observation must be attributed to different coupling between crystallized sequences of the molecules within the globally semi-crystalline superstructure. The crystallinity of as-polymerized PTFE is close to 100&percnt;, and the crystals melt in a narrow temperature interval close to the equilibrium melting temperature. Melt-crystallized PTFE, in turn, shows a crystallinity of about only 40&percnt; and melts at lower temperatures. The morphology of the melt-crystallized PTFE allows molecule segments to melt and crystallize reversibly as a function of temperature. The extended-chain conformation, evident in as-polymerized powder, inhibits reversible melting due to required molecular nucleation after complete melting of a molecule. The experimental findings are discussed within the framework of a similar investigation on polyethylene of different crystal morphology and support both the concepts of lateral-surface activity and molecular nucleation.     

用四甲基哌啶醇氮氧自由基化合物降低丙纶纺丝温度的研究

聚丙烯树脂中加入万分之几的2,2,6,6-四甲基哌啶醇氮氧自由基,可改善流动性能,使纺丝温度自330°降低至280°,得断裂强度为5克/(代糸)的聚丙烯长丝。     

淬火温度对聚偏氟乙烯形态结构的影响

用透射电子显微镜（ＴＥＭ）和傅里叶交换红外光谱（ＦＴＩＲ）等方法研究了结晶温度对聚偏氟乙烯（ＰＶＦ２）晶相结构的影响．结果表明，从ＰＶＦ２熔体高速淬火到较低温度等温结晶可直接生成β相结晶，临界淬火温度为３０℃．淬火温度在４０—７０℃时，α和β相共存．当淬火温度较高时（８０—１５０℃），生成α相结晶．在淬火温度高于１６５℃时，则得到ＰＶＦ２的γ相结晶．在临界温度以下淬火的ＰＶＦ２薄膜含有β相微晶，而高于临界淬火温度时则生成α相或γ相的片晶或球晶结构．     

EFFECT OF THE PHASE STRUCTURE EVOLUTION ON THE PROPERTIES OF FILMS FORMED FROM PBA/P(St-co-MMA) COMPOSITE LATEX

A group of heterogeneous latexes poly(butyl acrylate)/poly(styrene-co-methyl methacrylate)(PBA/P(St-co-MMA)) were prepared by a semi-continuous seeded emulsion polymerization process under monomer starved conditions.The glass transition temperature(T_g)and the mechanical properties of the film formed from the composite latex changed with the evolution of the particle morphology.A photon transmission method was used to monitor the phase structure evolution of films which were prepared from core-shell PBA/...     

聚丙烯熔体流动中结构化的流变学研究

<正> 各种流场对高分子流体流变性质的不同影响及其分子机理的探索是当今流变学中引入注目的课题。本文提供一个有兴趣的例子:聚丙烯熔体在入口收敛流中发生结构化,又在随后的毛细管切流动中消除。 全同立构聚丙烯在约210℃以下挤出会发生熔体流变性质和加工性质的特征性变化,一些作者不恰当地将流动曲线和粘度-温度关系的反常笼统归结为切力诱导结晶和熔化时剩余的有序结构,要弄清这一问题应进行更细致的实验,尤其应分析入口收敛流场和毛细管中剪切场起的不同作用。     

TRANSITION IN THE MELT OF FEP COPOLYMER

The nature of the transition in molten FEP copolymer was examined in relation to the enthalpy change, mechanical damping and melt viscosity. For a pre-heat-treated FEP copolymer sample a small endothermic peak appeared at 309—312 ℃in DSC trace with enthalpy change 0.03—0.05 cal/g. A peak was also detected in damping versus temperature curve at the same temperature range. The theological property of FEP copolymer melt was similar to that of liquid crystal, but no birefrigence was viewed in the melt. Therefore the transition was explained as the melting of small crystallites which persist in typical copolymer beyond its melting temperature. These crystallites can act as nuclei for crystallization upon cooling.     

熔体中转变对四氟乙烯-六氟丙烯共聚物熔体流变性能的影响

用差示扫描量热仪与扭辨分析检出了四氟乙烯-六氟丙烯共聚物熔体中的转变。为了阐明转变的性质,用毛细管流变仪和微型平板粘度计研究了其熔体粘度的温度依赖性。发现,当温度上升到转变温度附近,熔体粘度先升高,然后下降,其粘度行为与热致型小分子液晶相似。但用偏光显微镜观察FEP共聚物熔体,未发现双折射现象。根据实验结果对转变的机制提出了解释。