用釷-釷試剂比色法測定黃铁矿中微量氟

黄鉄矿中微量氟的測定,通常都是采用茜素锆或过钛酸的比色法。由于黄鉄矿中氟为一有害元素,因此要求分析的精确度比較高,但是茜素锆和过钛酸比色法的灵敏度都很低,不能滿足这个要求,为此我們就寻找一个灵敏度比较高的比色法。老虑到测定微量氟的比色法中,无论是采用什么方法,其基本的相同点都是利用氟与—金属有色絡合物中的金属生或更稳定的无色络合物使颜色褪色的原理。我们就試驗了用钍-钍試剂比色法测定微量氟的可能性,对显色的酸度、温度、颜色的稳定度以及干扰元素等做了一些条件試驗,也与过钛酸或莤素锆比色法的灵敏度作了比較,証明钍-钍试剂的比色法比其他方法都优越,可准确测定10微克氟。我们将此法应用在黄铁旷中氟的测定,得到滿意的結果。     

以N-苯甲酰-N-苯基胲萃取微克量锆

本文报告用 N-苯甲酰-N-苯基胲(BPHA)氯仿溶液萃取微克量锆,继用二甲酚橙乙醇溶液在有机相中测定之。水相中酸度和氯仿中 BPHA 量均影响萃取百分率。如 BPHA 浓度小于6毫克/毫升,酸度低(0.3—1N)时可萃取至少97%。酸度渐增,萃取率先下降,在4—5N 盐酸介质中达最低点,继又上升。如 BPHA 浓度为6毫克/毫升,则从0.3—10N 均能定量萃取锆。如另加入硫氰酸铵或硝酸铵0.1克亦能在较低浓度(2毫克/毫升)定量萃取5—100微克锆。少用 BPHA 有利于随后之光度测定。如同一锆量,其二甲酚橙络合物的颜色与 BPHA 量有关。因此作光度测定和校正曲线时应采用同量的 BPHA,二甲酚橙量亦应固定。锆能从0.3—10N 盐酸介质定量萃取,因此有可能借调节酸度而减少干扰。铝、钍、铀、铁、钴、硫酸根、酒石酸根不干扰。毫克量的氟离子和草酸根干扰严重。     

用结晶紫萃取比色测定微量钼

本文研究了用结晶紫萃取比色测定微量钼的方法。查明了硫氰酸钼(V)-结晶紫的三元络合物,在乙醇存在下,能用苯顺利的萃取,并可直接比色测定钼。确定了较适宜的萃取酸度为3—4当量硫酸,16％硫氰酸钠的用量为2.0毫升,0.05％结晶紫为2.5毫升。水相体积在35—55毫升,温度在15—30℃时,对萃取没有影响。苯层中的有色络合物,可稳定一小时,在波长480—680毫微米间,有两个吸收峯,一于波长555毫微米;另一在605毫微米处,其克分子消光系数在555毫微米处时为7.0×10~4,在605毫微米处时为8.2×10~4,0—9微克钼/5毫升苯,符合比尔定律。共存离子:100微克的钨(Ⅵ)、钒(Ⅴ)、铼(Ⅶ)、铌(Ⅴ)、钛(Ⅳ)、镍、钴(Ⅱ)、锌、镉、铋(Ⅲ)、铅、铊(Ⅰ)、锰(Ⅱ)、铀(Ⅵ)、钍、铝;50微克的钽(Ⅴ)和铜(Ⅱ);以及8毫克的氟、50毫克的锆均不干扰。并允许有大量的硼酸、硼氟酸、酒石酸、柠檬酸以及乙二胺四乙酸等离子存在。唯有锡(Ⅳ)、锑(Ⅲ)、草酸和多量锆、硝酸根有影响,但锡锑和多量锆的影响,可用硼氟酸掩蔽消除。因而此法可在多量锆和其他若干离子存在下,直接萃取比色测定微量钼。并较二硫酚法灵敏两倍多。     

借环爐技术分离和检出钍与锆

用间硝基苯甲酸作沉淀剂,借助于环炉技术,可以用0.02N HNO_3溶液先将二价及三价金属离子洗至环圈与四价金属离子相分离。然后利用孔穴直径为16毫米的辅环并以0.2N HNO_3溶液冲洗将钍浓集于辅环环圈上,锆则留于原斑点。最后以钍试剂及锆试剂分别检出钍与锆。结果说明:(1)从混合物中可自001—500微克锆中定量分离0.2—5微克的锆。(2)在700微克锆存在下,痕量钍仍可被检出。(3)锆在斑点上的最低检出量为0.1微克,钍在环上的最低检出量为0.2微克。(4)若将滤纸宽度缩小,钍的最低检出量可以达到0.05微克。(5)操作时间为10—15分钟;各种常见离子并不干扰。本文并提出了进行空白试验的简单操作技术。     

光度络合滴定(Ⅰ)——微量铁(Ⅲ)的滴定

本文提出在pH=0.8和波长540nm,以二甲酚橙作指示剂,用铋盐作回滴剂光度滴定3-100微克铁。本法选择性很高,大量铝、钛(Ⅳ)、铬(Ⅲ)、铜、铅、锌、镉、锰、镧、铈(Ⅲ)、钨(Ⅶ)、钼(Ⅵ)、钒(Ⅴ)、砷(Ⅲ)、镁、钙、银以及适量的汞、钍、锑(Ⅲ)、镍、氟离子、氯离子和磷酸根等不干扰,应用适当的隐蔽剂,400倍于铁的铝以及适量的钍、锆和锡也不干扰。应用本法,不必分离便可滴定石英石、石英砂、铝合金、纯铝以及水样中的铁。     

水中微量氟的快速比色测定

一般天然水中氟的含量均很低,约为0.1—0.5mg/L,而流经含氟矿层的地下水则有时高达2—5mg/L,甚至更高。我国饮用水卫生标准规定氟化物的含量不得超过1.5mg/L。测定水中氟的比色法一般有茜素锆比色法、铁试剂比色法、茜素钍比色法以及对磺基苯偶氮变色酸锆比色法等。本文探讨了用二甲酚橙锆比色法测定水中氟。此法是利用氟与锆在1.2mol/L HCl介质中生成稳定的络合物,使金属离子锆与显色剂二甲酚橙的有色络合物的颜色减退,从而间接测定氟的含量。方法的灵敏度比通常的比色法要高出5倍之多。对于大量干扰离子(如Al~(3+)、Cu~(2+)、Fe~(3+)等)本法采用氧化锌分离后再倒置比色,不需用蒸馏法处理,从而大大简化了操作手续。试验结果表明,此法具有简便、快速、经济、精密度及准确度均较高等优点。     

纯铝、高纯铝中微量钛的光度测定

本文试验了三辛基氧化膦(TOPO)与氰酸盐和钛形成稳定的三元络合物光度测定钛的条件,并制订了纯铝、高纯铝中微量钛的测定方法。试验确立:1.三元络合物的最大吸收波长为429毫微米;2.最佳萃取酸度为5—11N硫酸;3.TOPO环已烷溶液浓度在0.015M以上可得到最大萃取率;4.在试验条件下,硫氰酸铵的加入量为2—5克,可得到最大萃取率;5.萃取适宜温度为20—55℃;6.萃取时间需要在4分钟以上方可完全;7.有机相/水相的体积为1∶2至1∶6范围内对测定结果影响不大;8.络合物显色稳定时间可达4个半小时;9.加入铜、锌、铅、镉各100微克不干扰测定。在加入硫代甘醇酸1毫升条件下,铬1000微克、钒500微克、钼10微克;加入硫代甘醇2毫升放置5分钟后,铁5000微克、钼20微克;加入饱和硼酸5毫升时0.2克氟均不干     

表面活性剂对铪-栎精荧光反应的增敏作用及其在分析上的应用

黄酮类试剂已广泛应用于微量铪的荧光测定,等人已详细研究了在硫酸、盐酸介质中铪与桑色素及栎精的荧光反应,在0.2～0.5N硫酸中,铪与栎精生成络合物,灵敏度为0.04微克/毫升铪,而在5～7N盐酸中,也生成络合物,灵敏度为0.01微克/毫升铪;在7N盐酸中,铪与桑色素生成络合物,灵敏度为0.008微克/毫升铪,而在1N硫酸中也生成络合物,灵敏度为0.005微克/毫升铪。但是,由于锆铪性质极相似,在上述体系中,锆     

钍-偶氮胂 M 络合物的研究及其在光度分析中的应用

在0.1～5N盐酸介质中,研究了偶氮胂M与钍的反应。研究表明:络合物的组成,Th:偶氮胂M=1:2,络合物的克分子吸收系数为9.4×10~4升/克分子·厘米(665毫微米),络合物不稳定常数为3.8×10~-11。应用钍—偶氮胂M络合物制定的光度法,灵敏度较高,选择性较好。25毫升体积中,钍在0—20微克内符合比尔定律。该法适用于铀矿中钍的分析。     

阳离子交换分离法测定含锆矿石中稀土元素总量

大量锆存在对稀土元素的测定有干扰。因此含锆矿石中分离大量锆是准确测定稀土元素总量的关键。鉴于锆在硫酸介质中分配系数很低,据此,我们采用国产732阳离子交换树脂对交换介质、洗脱条件、稀土元素的分离、回收及矿石分析等进行了试验,从而拟订了含锆矿石中稀土元素总量的分析方法。试验结果表明:锆量少于1毫克时,可用100毫升硫酸(2+98)洗脱,然后用100毫升1.2M盐酸洗脱钛、铁、铝等干扰元素;用200毫升3—4M盐酸洗脱稀土元素。锆含量高时,可在2—4％(V/V)硫酸介质中进行交换,以120毫升6％硫酸进行洗脱,能有效地分离高达100毫克锆及常量的钛、铁、铝及钍等干扰元素。再用80毫升1.2M盐酸洗脱残留的铝。最后以200毫升3M或4M盐酸洗脱稀土元素,然后分取适量试液用偶氮胂Ⅲ光度法或其它方法进行测定。试验结果表明,按上述条件对相应元素进行洗脱,洗脱曲线形状较好。稀土元素从500微克至200毫克能定量回收。方法的精密度符合要求。     

用非离子表面活性剂及PAN光度法测定微量镉和铜

PAN[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚]能与一些金属离子生成难溶于水的有色络合物。通常用有机溶剂萃取后再用分光光度法测定。近年来有人采用非离子型表面活性剂使“金属-PAN”络合物增溶于水中,从而简化了分析手续。我们将PAN与镉(Ⅱ)或铜(Ⅱ)生成的络合物用Triton X-100来增溶,pH保持在9.0～10.7及7.0～10.3之间,吸光度在两小时内稳定,最大吸收波长均在554毫微米处,克分子吸收系数分别为5.0×10~4及4.0×10~4。灵敏度为0.0023微克镉/厘米~2。0.0016微克铜/厘米~2。干扰离子可用掩蔽剂进行掩蔽。     

锆-EDTA-(口底)唑体系混配型络合物的分光光度法研究及其应用

本文研究了锆-EDTA-(口底)唑混配型络合物的显色条件,表明在pH5.6-6.6形成了Zr(Ⅳ):EDTA:(口底)唑=1:1:1的稳定络合物,ε=2.81×10⁴(λ_max=503nm);锆在0-50微克/25毫升遵守比耳定律。并测定了镍基高温合金及铝镁合金中的微量锆,得到了满意的结果。     

钪-茜素S络合物吸附波

姚修仁等发现,在氯化铵、铜铁试剂、二苯胍底液中,钪在单扫示波极谱上有灵敏的络合物吸附波。但钍、锆、铀及稀土等干扰严重。李南强等研究了钆-茜素S的络合物吸附波,由于介质为弱碱性,故所有稀土元素都能产生络合物吸附波。我们发现,在茜素S、邻苯二甲酸氢钾和氨基乙酸底液(pH3.6—4.1)中,钪在单扫示波极谱上有良好的络合物吸附波。用钛铁试剂可消除少量铁、稀土等的干扰,检测限达1×10~(-7)M,钪的浓度在2×10~(-7)—     

P507-H_2SO_4体系萃取色层分离铀、钍、锆、钛的研究

本文用P507-二甲苯作固定相,以硅烷化硅胶作载体,系统地研究了铀(V1)、钍(1V),锆(1V),钛(1V)的萃取色层行为。测定了铀、钍络合物的组成,探讨了铀、钍的萃取机理。提出了连续萃取色层分离铀、钍、锆钛的途径,拟定了矿石中少量铀和钍连续测定的方法。     

催化极谱法测定钨、钼氧化物中微量锡

本文研究了锡-氟隆络合物极谱测定条件。用钒(Ⅳ)作为氧化剂产生动力催化波叠加至锡-氟隆络合物吸附波上,使测定灵敏度提高。在0.018mol/L硫酸-0.0024mol/L钒(Ⅳ)-0.04mol/L氯化钠底液中锡与氟隆络合物具有波形好、灵敏度高且稳定的极谱催化波,导数波峰电位-0.45伏(VS.S.C.E.),锡在0.016-0.64微克/毫升范围峰高与浓度呈线性关系。锡与干扰元素的分离采用锡氢化物气化法。用拟定的方法测定三氧化钨及三氧化钼中微量锡,获得了满意结果。     

2-(H-酸偶氮)-4,5-二硝基苯酚与钍的显色反应研究及其应用

研究了 2 (H 酸偶氮 ) 4 ,5二硝基苯酚 (HADNP)与钍的显色反应 ,在 pH 5 .5HOAc NaOAc缓冲介质中 ,溴化十六烷基吡啶 (CPB)存在下 ,HADNP与钍反应生成 2∶1稳定紫红色络合物 ,λmax=6 2 0nm ,ε =1.2 3× 10 5L·mol- 1·cm- 1。钍含量在 0～ 30 μg/2 5ml内符合比耳定律 ,方法用于环境水样品中钍含量的测定 ,结果满意。     

偶氮溴膦Ⅰ分光光度法测定地质试样中微量铍

含有瞵酸基的变色酸单偶氮衍生物如偶氮氯膦Ⅰ、兴多偶氮氯膦Ⅰ等均是铍的显色剂。本文报道铍与偶氮溴膦Ⅰ的显色反应。在pH5的六次甲基四胺缓冲溶液中,铍与偶氮溴膦Ⅰ形成1:1的稳定红紫色络合物。显色剂和络合物的最大吸收分别位于波长510和580nm处。络合物的表观摩尔吸光系数ε为7.8×10~3。铍的浓度在0-1.2μg/mL范围内遵循比尔定律。加入显色剂后,络合物在10分钟内显色完全,且至少可稳定24小时。共存离子的干扰可用EDTA消除。在本法选定的条件下,下列元素不干扰测定(单位微克,非最高限量):Al_2O_3(500)~*,Fe_2O_3(2000),CaO(1000),MgO(2000),TiO_2(100),Mn(100),Cu(50),Co(50),     

甲基百里酚蓝光度法测定锌合金镁合金中铝

甲基百里酚蓝(MTB)光度法测定铝,具有显色pH范围宽、条件易控制等优点,但方法选择性较差。本文对铝-MTB体系在pH5乙酸-乙酸钠缓冲介质中的显色条件及共存元素干扰的消除进行了试验。结果表明,络合物显色后10分钟达完全,并至少稳定4小时;最大吸收波长为525—535nm;0—50微克/50毫升铝范围符合比尔定律。共存元素的干扰可借显色后加入大量EDTA使其褪色予以消除,而络合物不显色。若在显色前加入EDTA,络合物也不显色。据此,用加了EDTA制备的不显色试液为参比测量,可使方     

锆、铪、铀、钍和稀土的纸上色层分离及测定

纸上色层分离是锆、铪分离的有效方法之一,但目前一般化学定量分析采用的方法,需时较长(24或15小时),且条件要求严格。本文以正戊醇、甲基异丁基酮、丁酮、硝酸(40:30:30:30)为展开剂进行锆、铪分离,不但使层析时间缩短(4小时),而且可使铀、钍和稀土同时分离。实验部分 (一)试剂及仪器试液:取锆、铪、铀、钍和稀土的光谱纯氧化物,配制成每毫升含1毫克及100微克该元素氧化物的7N硝酸溶液。展开剂:正戊醇、甲基异丁基酮、丁酮按一定比例混合,再慢慢滴入一定比例的浓硝酸(室温高时,宜边冷却边滴入)。     

钍的分析化学 Ⅱ.用碘酸高铈共沉淀法分离痕量钍

用偶氮肿Ⅰ光度法及Th~(234)示踪法证明,自15—50毫升0.5—1.0N硝酸溶液中,由3—5毫克铈所生成的碘酸高铈可共沉淀0.1—50微克钍。溶液体积较大时,在滤液中再加3毫克高铈离子进行第二次共沉淀,仍可得定量分离。大多数常见离子与希土元素不干扰。此法特别适用于大量希土存在时痕量钍的分离。有较多的钛、锆、锡时,可将沉淀溶解,沉淀草酸铈以浓集钍,而与钛、锆、锡等分离。溶解沉淀井还原高鈰离子后,可以用偶氮胂Ⅰ光度法测定钍。用此法分析几种试样的结果,与对照分析的结果相符。