不对称催化合成中手性膦配体的研究研究（Ⅱ）（ …

对近十多年来不对称催化合成领域中出现的手性膦配体进行了综述,按其不对称中心以及结构上的特征加以分类,并对其催化性能进行总结。     

手性烯丙基胺的合成进展

综述了近年来手性烯丙基胺的合成进展, 重点介绍了催化剂配体对化学选择性和对映选择性的影响, 并阐述了各种类型的反应机理.手性; 烯丙基胺; 催化     

手性叔膦-酰胺不对称催化香豆素与Morita-Baylis-Hillman碳酸酯之间的插烯烯丙基烷基化反应（英文）

发展了新型手性双功能叔膦-酰胺催化4-甲基香豆素化合物与外消旋Morita-Baylis-Hillman碳酸酯之间的插烯烯丙基烷基化反应,反应条件温和,底物适用范围广泛.在10～15mol%的基于手性环己烷骨架的叔膦-酰胺催化剂C10作用下,相应产物的产率达到87%～99%,对映选择性最高达98%ee,为手性香豆素衍生物的不对称合成提供了有效的方法.     

硅手性中心的光学活性硅烷的合成与应用研究进展

硅手性中心的光学活性硅烷的合成及应用是有机化学领域一项极具魅力但同时又颇具挑战性的课题。本文从两个方面介绍了近年来该领域的最新研究进展,包括过渡金属或酶催化的前手性硅烷官能团化和手性底物或辅基诱导合成手性硅烷,以及手性硅烷在有机合成中的应用。     

铱催化串联不对称烯丙基取代/双键异构化构建轴手性化合物

轴手性化合物是一类重要的手性化合物, 其中苯乙烯类轴手性化合物因其轴手性稳定性相对较差, 目前高效不对称合成的方法比较局限. 本工作以β-萘酚作为亲核试剂, 通过将金属铱催化不对称烯丙基取代与双键异构化串联, 实现了中心手性到轴手性的转移, 从而高效地合成了一系列β-萘酚衍生的苯乙烯类轴手性化合物.     

钯催化烯丙基取代反应中手性配体的"甲基效应"

作为含氮手性配体研究的一部分［1］,最近我们报道了手性含氮双齿配体2(结构如Scheme 1所示)的设计合成及其在铜催化下的不对称环丙烷化反应中的应用［2］.     

酶促不对称催化手性合成系统研究进展

正手性化合物由于具有特殊的立体结构,其对映体常表现出不同的物理化学特性和生理活性,近年来在新材料开发、新药设计、精细化学品合成等领域中发挥重要作用.手性化合物的传统制备方法是化学法,即利用手性配体或前体和催化剂(常为过渡金属)等来进行不对称合成.但由于这些方法存在试剂昂贵、反应条件苛刻(高温高压与强酸强碱)、光学纯度低等缺点,难于适应实际工业生产的要求[1].与传统化学合成法相比,生物酶法不对     

高效手性膦配体的合成及应用

较为详细地综述了高效、应用广泛的手性膦配体的合成进展，并介绍了其在不对称催化反应中的应用。参考文献49篇。     

不对称催化合成中手性膦配体的研究进展(Ⅰ)(待续)

对近十多年来不对称催化合成领域中出现的手性膦配体进行了综述,按其不对称中心以及结构上的特征加以分类,并对其催化性能进行总结。     

不对称催化合成中手性膦配体的研究进展(Ⅱ)(续完)

对近十多年来不对称催化合成领域中出现的手性膦配体进行了综述,按其不对称中心以及结构上的特征加以分类,并对其催化性能进行总结     

糖衍生的手性膦配体的合成及在不对称催化中的应用

糖是广泛存在于自然界的手性天然产物 ,例如蔗糖、甜菜糖及壳聚糖等 ,它们价格便宜且易获得纯品 .在生物学上对糖的研究比较深入 ,糖在手性化合物的合成中可以转化成多样有趣的手性产物 ,但用于立体选择性合成却是近 2 0年的事 ,主要原因可能是其结构太复杂 ,手性中心、官能团太多 .但也正是由于多官能团和多手性中心共同存在于同一糖分子中 ,因此可以直接通过衍生物立体选择性转化 ,得到用于控制不对称合成的有效的手性配体 .自从 1 976年 Kauabata第一个以聚糖 -纤维素为手性原料合成手性膦配体 (见 1式 )之后 ,人们用糖作手性原料合成了…     

钯配合物和手性磷酸连续催化的烯丙醇和醛的不对称羰基烯丙基化反应

利用钯配合物/手性磷酸催化剂体系,通过不对称连续催化,实现了烯丙醇和醛的不对称羰基烯丙基化反应.该反应使用廉价易得的烯丙醇底物,在催化量的手性磷酸作用下,以优秀的产率和立体选择性得到了高烯丙醇产物.     

手性二胺的合成及其在催化不对称反应中的应用

手性二胺作为具有良好催化活性和对映选择性的手性配体或手性辅助剂, 在多种催化不对称反应中已经得到广泛应用, 并取到了很好的研究成果. 目前, 手性二胺化学的研究已成为催化不对称化学领域中一个十分活跃和引人注目的研究热点. 综述了手性二胺化学近几年的研究进展.     

手性膦氮配体的合成及其钯配合物催化的不对称烯丙基烷基化反应

以价廉的天然产物辛可宁和奎宁为原料,在温和的条件下方便地合成了两个手性膦氮配体.考察了它们与过渡金属钯配合物在不对称烯丙基烷基化反应中的催化活性和不对称诱导作用.在1,3-二苯基-2-烯丙基-1-醇的乙酸酯与丙二酸二甲酯的反应中,两个配体均表现出中等的手性诱导活性(最高为73.5%e.e.).     

手性炔丙醇的不对称催化合成研究进展

手性炔丙醇是一种重要中间体化合物,作为合成多种光学活性化合物的重要合成前体受到学者们广泛关注。目前通过酮的不对称催化反应合成手性炔丙醇的研究开发具有极大发展前景,因此本文围绕酮类化合物的不对称催化反应来进行综述,结合相关反应最新研究进展,全面总结并分类了不对称催化还原、催化不对称加成等反应类型,介绍了合成不同结构手性炔丙醇的新思路,并对酮的不对称催化反应在未来能成为工业化重要生产途径作出展望。     

铜催化格氏试剂的不对称烯丙基烷基化连续流反应（英文）

基于连续流微通道反应器,在温和条件下首次实现了铜催化格氏试剂的不对称烯丙基烷基化反应.在-20～-10℃条件下,用双流路不锈钢折线型连续流微通道反应器,以极短的保留时间0.6 s,实现了铜催化的不同格氏试剂的不对称烯丙基烷基化反应,获得的产物收率为82%～99%, ee值中等至良好.此外,在连续流反应条件下连续进料34min,放大(S)-3-甲基-1-环己烯的合成规模,获得0.968 g的(S)-3-甲基-1-环己烯,收率为98.7%, ee值为96.6%,证明了在连续流条件下铜催化剂可以稳定地催化格氏试剂发生不对称烯丙基烷基化反应.     

手性双膦配体（4S,5S）—（—）—DIOP的合成

不对称催化是由潜手性反应物合成光活性化合物的有效途径,α,β-不饱和氨基酸的氢化立体选择性已达90％以上,L-Dopa的工业化生产则标志着不对称催化氢化开始走向实际应用。高选择性的催化剂一般是一价铑的手性双膦配体络合物,其中DIOP[2,3-O-异丙叉-     

新型手性钌络合物的合成、表征及其催化不对称环氧化

合成了一系列含手性联吡啶的钌(Ⅲ)络合物，并对其进行了IR、UV-Vis、CD、电导率等表征。初步考察了其对苯乙烯的不对称催化环氧化性能，获得最高达60％的e.e.值。     

修饰金鸡纳碱催化的不对称烯丙基烷基化反应

以修饰金鸡纳碱的手性叔胺为催化剂,Morita-Baylis-Hillman碳酸酯与α-取代的β-酮酸酯经不对称烯丙基烷基化反应,以中等收率及较好的非对映选择性和对映选择性合成了一系列具有连续季碳叔碳手性中心的新型烷基取代β-酮酸酯类化合物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。     

新型含杂环醚类手性配体的合成及其不对称催化性能

以L-酒石酸和二苯甲酮为原料,经酯化、缩酮、还原等反应合成了两个新型的含杂环醚类手性配体——(4S,5S)-5-甲基(2-甲氧基吡啶)-2,2-二苯基-1,3-二氧戊环-4-甲醇(7)和(4S,5S)-2,2-二苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲基(2-甲氧基吡啶)(8),其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。以环己酮与对硝基苯甲醛的不对称aldol反应为探针反应,考察了7和8的不对称催化活性。实验结果表明,在最佳反应条件[8 0.015 mmol,在甲苯中于10℃反应96 h]下,8的催化效果较佳(ee值97.2%)。