新型含氮化合物作中性载体pH选择电极研究

本文合成了具优良pH响应的对称、非对称长链叔胺及菸酸衍生物离子载体用于制备pH电极,获较宽pH线性响应范围,并试用于人体血浆pH值测定、气敏电极制备以及指示酸碱滴定。结合量子化学计算研究了载体的结构与其电位响应的构效关系;通过建立较一般的电极电位方程对有关超Nernstian应进行了解释。     

冠醚载体离子电极的选择特性研究

阴离子选择电极选择性系数随干扰离子r_j/z_j的变化规律已有报道,但冠醚为中性载体的金属离子电极的选择性系数规律未见报道。本文采用不同桥间结构的11种苯并双冠醚作为中性载体,从钾电极出发探讨了不同冠醚电极选择性系数与干扰离子r_j/z_j间的关系;并以4种烃型双冠醚为中性载体,分别考察了它们对Li~+、Rb~+、Cs~+、Ag~+、Ba~(2+)离子的响应规律。 1 实验部分     

秋兰姆衍生物作中性载体的铜离子敏感电极

合成了二硫化二（Ｎ，Ｎ－１，４－亚丁基）秋兰姆，以此为载体，制备了ＰＶＣ膜铜离子敏感电极。结果表明，电极对铜离子具有好的选择性和灵敏度。线性范围为８．０×１０＾－＾７－１．０×１０＾－＾２ｍｏｌ／Ｌ。实验发现有选定的底液条件下此电极对蛋白质蛮具有较好的响应，线性范围为１２．５－２００ｍｇ／Ｌ。讨论了电极有关性能。     

异菸肼在吸附型过渡金属酞菁配合物化学修饰电极上的电催化氧化

合成了一系列过渡金属的3,3,′3,″3(?)-四硝基酞菁配合物,用不可逆吸附法制备了它们的以玻碳为基体的化学修饰电极(简记为ML CME,M为金属离子,L为酞菁配体).用CV等方法系统地研究了它们的电化学性质特别是电催化性能,本文报道ML CME(M为Fe~(Ⅱ)、Co~(Ⅱ)、Ni~(Ⅱ)和Cu~(Ⅱ))对异菸肼氧化的电催化作用.     

异双席夫碱配合物中性载体碘离子电极的研究

研究了以乙二胺、乙酰丙酮缩水杨醛异双席夫碱合钴(Ⅱ)为栽体的PVC膜电极,该电极对I-具有优良的电位响应特性并呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为I->Sal->SCN->ClO4->SO32->Br->NO2>Cl->Ac->NO3->SO42-.在pH 2.0的磷酸盐缓冲体系中,对I-在1.0×10-1～1.0×10-7mol/L.浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-50.7 mV/dec(26℃),检出限为3.9×10-8mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.将电极初步应用于药物和食盐中碘的分析.     

新型镍配合物中性载体高选择性水杨酸根离子电极的研究

首次研究了基于苯甲醛丙氨酸合镍(Ⅱ)金属配合物[Ni(Ⅱ) -BBAA]为中性载体的PVC膜电极。该电极对水杨酸根(Sal -)具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为 ,其选择性次序为Sal->ClO-4>SCN->I-> -2NO> 3-NO>Br->Cl->SO32- >SO42-。在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中 ,电极电位呈现近能斯特响应 ,线性响应范围为2.2×10 -5～1.0×10 -1mol/L,斜率为 -55.8mV/dec(20℃) ,检出限为8.0×10-6 mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理 ,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检出限低、制备简单等优点。将电极用于药品分析 ,其结果令人满意     

新型中性载体硫氰酸根离子选择电极研究

系统研究了新型Schiff碱[N,N'-双-(4-苯偶氮水杨醛)缩邻苯二胺]过渡金属配合物的阴离子响应行为.实验结果表明,配合物中心金属原子的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系,其中Mn(Ⅱ)的配合物对硫氰酸根有优良的电位响应性能和选择性,该电极的线性范围为0.14.3×10^-6mol/L,斜率为-58.0mV/dec.,其反Hofmeister选择性次序为SCN^->I^->Sal^->PhCO₂^->ClO₄^->NO₂^->Br^->Ac^->NO₃^->Cl^-.通过交流阻抗和膜相中荷电离子的添加实验证实,该电极对阴离子的响应系中性载体作用机制.该电极具有读数稳定,选择性和重现性好等优点,可直接应用于废水中硫氰酸盐的测定.     

氟离子选择电极的修复

由于氟离子选择电极测氟较为成熟,各校的仪器分析实验都选此实验作为电位分析法的教学内容。在离子选择电极中,氟电极价格最昂贵,每支近200元,而使用寿命却不长(厂方规定为一年左右)。据了解,各校都有一批报废氟电极。笔者采用了一些简单修复方法,使我系实验室六支废旧氟电极获得再生,经修复的电极在     

离子选择电极测定金的评述

综述了1976至1987年期间有关金离子选择电极的研究极道,引用文献39篇。     

A Neutral Carrier Membrane Calcium-Sensitive Electrode with Wide Working pH Range

Abstract

A poly(vinyl chloride) (PVC) membrane calcium-sensitive electrode based on a new type of synthetic carrier 1,7-di[2-(1-phenylazo)naphtyl]-1,4,7-trioxaheptan is introduced. This electrode exhibited Nernstian response over the concentration range 1.0×10^?1 - 3.0×10^?8 mol/L Ca²⁺ with a slope of 28.8 mV/pCa in calcium ion buffer solutions. The detection limit for calcium ion was 1.0X10^?8 mol/L. The response time varied from 10 to 30 seconds. The working pH range for the electrode was 3.5 - 12.3 when the concentration of Ca²⁺ was 10^?3 mol/L. The lifetime of the electrode was proved to exceed 8 months. It was applied successfully in the determination of calcium ion in river water, mineral water and cosmetic. A method for the determination of total calcium in urine was developed.     

1,4,7,10-Tetraoxacyclododecane(12-Crown-4) as Neutral Carrier for Lithium Ion in Lithium Ion Selective Electrode

Abstract

1,4,7,10-Tetraoxacyclododecane (12-crown-4) (I) and its lithium complex (II) are used as neutral carriers for lithium ion in polyvinylchloride membrane ion selective electrodes. The lithium response varies with concentration, being near Mernstian at low (10^?5-10^?4 M) concentrations and sub-Nernstian (24-28 aV) at higher concentrations (10^?3 M). The selectivity coefficients K_Li ^Pot _M for II are: Na⁺ (0.12), K⁺ (0.66), Cs⁺ (0.15), Mg²⁺ (1.6 × 10^?4), Ca²⁺ (3.1 × 10^?4), Ba²⁺ (9.5 × 10^?7), NH⁺ ₄ (9.0 × 10^?2), H⁺ (2.2).     

一种新的适合低pH范围的中性载体PVC膜电极的研究

设计并合成了Ｎ－十八烷基水杨醛亚胺（ＯＤＳＡＩ）,Ｎ－十八烷基苯甲醛亚胺（ＯＤＢＡＩ）两种新的亚胺化合物,并以此为中性载体,制成了ＰＶＣ膜ＰＨ电极。此电极在ＰＨ０．６－８．５的范围内,对氢离子呈现很的能斯响应,电极斜率为５２ｍＶ／ｐＨ。     

中性载体阳离子电极膜电化学的计算机数字模拟

对中性载体阳离子电极膜3种可能的传输模式进行了数字模拟,研究了淌度、浓度、配合物稳定常数以及阴离子亲脂性对电极电位响应的影响。模拟结果对于廓清这类电极响应机理,解释有关实验现象及指导新电极设计提供了有用的信息。     

A Calcium Ion-Selective Electrode Based on a Neutral Carrier

Abstract

The performance of a liquid-membrane electrode using a synthesized ligand in p-nitroethylbenzene as membrane component is described. Selectivities, working range, lifetime, pH-dependence, and dependence on the dielectric constant of the membrane solvent are discussed. The electrode makes possible the measurement of calcium ion activities in the range of 10^?1 M to 10^?5 M In unbuffered systems with a selectivity of calcium over sodium and magnesium of 175 and 33,000 respectively. The selectivity constants of the cell discussed are heavily influenced by the dielectric constant of the membrane solvent.     

基于2,3-丁二酮双缩氨基硫脲为中性载体的新型银离子选择性电极的研究

研究了基于2,3-丁二酮双缩氨基硫脲为中性载体的聚氯乙烯(PVC)膜电极, 该电极对银离子(Ag^＋)具有优良的电位响应性能. 在pH＝3.0的NaOH-HNO₃体系中, 该电极对Ag^＋电极电位呈现近能斯特响应, 线性响应范围为3.0×10^－6～1.0×10^－2 mol/L, 斜率为52.6 mV/decade (20 ℃), 检测下限为1.0×10^－6 mol/L. 相对于常见的阳离子, 该电极对Ag^＋表现出良好的选择性. 采用交流阻抗技术研究了电极响应机理, 并将电极初步应用于回收率实验, 结果令人满意.     

Improved Calcium Ion-Selective Electrode Based on a Neutral Carrier

Abstract

The performance of a liquid-membrane electrode using a synthetic, neutral carrier in o-nitro-phenyl-n-octyl-ether as membrane component in a PVC matrix, in the presence of sodium tetra-phenyl-borate, is described. Selectivities, working range, lifetime and anion interference are discussed. The electrode makes possible the measurement of calcium ion activities in the range 10^?1M to 10^?6M in unbuffered and in the range 10^?1M to 10^?8M in calcium buffered systems respectively. The selectivities of calcium over protons, magnesium, sodium and zinc are 25,000, 26,000, 2,800 and 7,100, respectively, and are far superior than those reported for other calcium sensors.     

新型钙离子选择电极的研制

以羟基磷灰石［Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２］为活性材料的钙离子选择电极，容易制作，重现性和稳定性好，适宜较宽ｐＨ范围，具有较好选择性，线性范围为１．１×１０－１～１×１０－５ｍｏｌ／Ｌ，用于钙离子测定结果令人满意     

以不对称长链叔胺为中性载体的PVC膜PH电极的研究

合成了一系列不对称长链叔胺类化合物作中性载体，研制成ＰＶＣ膜ｐＨ电极。其中（２－羟基苄基）二正癸胺、（β－氰乙基）ＬＡ－２、（２－羟基苄基）ＬＡ－２的电极线性范围分别为ｐＨ２．５～１２．５、ｐＨ２．５～１２．５、ｐＨ３．０～１２．５，斜率分别为５６．６±０．４ｍＶ／ｐＨ、５６．３±０．７ｍＶ／ｐＨ、５５．９±０．３ｍＶ／ｐＨ（３０℃）。这些ｐＨ电极内阻低，响应速度快，性能较稳定，可用于血清样中的ｐＨ值测量。此外，以（２－羟基辛基）ＬＡ－２为载体可制成流通式ＰＶＣ膜ｐＨ内电极型氨气敏电极。