对羟基苯甲酸、水杨酸分子印迹聚合物分子识别性质的 研究

以对羟基苯甲酸(4-HBA)为模板分子,4-乙烯吡啶(4-Vpy)为功能单体,制备得到了4-HBA分子印迹聚合物P(4-HBA),研究了该聚合物的分子识别机理,并与在同样条件下制备的水杨酸(SA)分子印迹聚合物P(SA)进行了分子识别能力的比较。结果表明：P(SA)比P(4-HBA)具有更好的分子识别能力。这是由于SA的酸性较4-HBA强,因此与碱性功能单体4-Vpy之间的静电作用更强,从而得到的复合物更稳定。本实验结果证明：功能单体与模板分子形成稳定的复合物是得到分子识别能力高的模板聚合物的前提条件。本文将有助于对分子印迹的过程以及分子印迹聚合物分子识别机理的进一步理解,并且对于根据模板分子的性质预测MIP的分子识别能力也将具有一定的指导意义。     

对羟基苯甲酸酯分子印迹电化学传感器的研制

利用分子印迹技术,以对羟基苯甲酸乙酯为模板分子,甲基丙烯酸为单体,在玻碳电极表面原位聚合分子印迹聚合物敏感膜.采用方波伏安法对对羟基苯甲酸乙酯在该印迹电极上的电化学行为进行了研究,当响应时间为15 min时,0.95 V(vs SCE)处的峰电流与对羟基苯甲酸乙酯的浓度在2.0×10-6 ～2.0×10-4 mol/L范围内呈线性关系,检出限(S/N=3)为1.0 μmol/L,而相同条件下,对羟基苯甲酸乙酯在控制电极上的响应非常小并对浓度变化不灵敏;同时在印迹电极上氧化峰电位较在裸电极上发生了微弱正移.同一支印迹电极对对羟基苯甲酸乙酯响应值的RSD为4.3%(n=10).该印迹电极对尼泊金酯类具有良好的选择性,对对羟基苯甲酸甲酯、丙酯以及丁酯的选择性系数分别为1.89、1.70和2.01;对结构相似的苯酚、对羟基苯甲酸、对氨基苯甲酸等响应不灵敏,对结构差异较大的如维生素C等几乎无响应.用该分子印迹电极对实际样品进行分析,加标回收率大于90%.     

不同功能单体合成的分子印迹聚合物识别性能的研究

采用分子印迹技术,用不同的功能单体合成了槲皮素的分子印迹聚合物,测定了它们的吸附性能,并考察了模板分子与功能单体相互作用与印迹聚合物吸附性能的关系。结果表明:在四氢呋喃-氯仿(V/V 8:2)的溶剂体系中以2-乙烯基吡啶(2-VP)为功能单体合成的分子印迹聚合物的吸附性能最强,吸附量为4457.52(μg)/g,通过紫外光谱法测定的结果,在该条件下槲皮素与2-乙烯基吡啶的作用力也是较强的。     

对羟基苯乙酮分子印迹聚合物的制备及性能研究

采用分子印迹技术,以对羟基苯乙酮为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,合成了对模板分子对羟基苯乙酮具有良好选择性的印迹聚合物.通过静态平衡结合法以及Scatchard分析法研究了该聚合物的结合能力和选择性能.结果表明,该印迹聚合物平衡离解常数Kd=0.415 mmol/L,最大表观结合量Qmax=144.79 μmol/g.红外光谱研究表明聚合物中存在着与模板分子相互作用的特征基团.     

对羟基苯甲酸分子印迹传感器的制备及其性能研究

采用简单高效的分子印迹膜技术,制备了对羟基苯甲酸(PHA)分子印迹传感器。敏感膜采用循环伏安法(CV)在玻碳电极表面合成,采用CV、微分脉冲伏安法、线性扫描伏安法和电化学交流阻抗法在K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6]溶液中测试此分子印迹传感器的性能。在最优条件下,PHA检测线性范围为0.6～8.0μmol/L,检测限(S/N=3)为0.2μmol/L。实验结果表明:该分子印迹传感器灵敏度高、选择性好并且具有良好的再生性能,传感器对与PHA结构相似的分子有较强的抗干扰能力,可望用于植物体分泌化感物质PHA的实时监测。     

不同功能单体合成的谷胱甘肽分子印迹聚合物的研究

采用分子印迹技术, 以谷胱甘肽为模板分子, 以丙烯酰胺、甲基丙烯酸为功能单体制备分子印迹聚合物; 通过静态吸附试验, 探讨了合成分子印迹聚合物时模板分子与功能单体的物质的量比、上样液pH 值、吸附平衡时间、上样液浓度对聚合物吸附性能的影响; 实验结果表明: 以丙烯酰胺、甲基丙烯酸为功能单体制备谷胱甘肽分子印迹聚合物时,谷胱甘肽与丙烯酰胺、甲基丙烯酸的最适摩尔比分别为1:5 和1:4, 以及最适静态吸附条件为: 上样液pH 值分别为3.0 和5.0 左右; 上样液浓度分别为1.50～2.00 g/L 和1.00～1.50 g/L; 静态吸附平衡时间为18 和20 h 左右. 同时也探讨了分子印迹聚合物对谷胱甘肽结构类似物的吸附性能, 结果表明, 所合成的分子印迹聚合物对谷胱甘肽具有良好的选择性吸附能力. 同时也研究了分子印迹聚合物对酵母抽提物中谷胱甘肽的吸附性能, 以丙烯酰胺和甲基丙烯酸为功能单体制备的分子印迹聚合物对混合体系中谷胱甘肽的一次性提取率分别为41%和77%. 分子印迹聚合物均表现出了较好的吸附特性, 为分离提纯谷胱甘肽提供一种可选择的途径.     

对羟基苯甲酸印迹聚合物微粒的制备及其固相萃取应用

以对羟基苯甲酸(p-HBA)为模板分子,丙烯酰胺(AM)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用沉淀聚合法在乙腈溶剂中制备了p-HBA印迹聚合物微粒,研究了p-HBA加入量及聚合反应体系的总浓度对印迹聚合物结合性能的影响,采用色谱法对其进行了评价。结果表明,p-HBA的加入量及反应体系的总浓度对结合性能均有影响,当p-HBA加入量为1.0 mmol(与AM物质的量比为1:2)时,在37.5 mL乙腈中制得印迹聚合物P₂对p-HBA具有高的亲和力(k'=4.01)和选择性。将印迹聚合物P₂作为固相萃取填料,研究了分子印迹固相萃取p-HBA的方法,测得2种不同载样模式下p-HBA的柱容量分别为6.91 μg/100 mg和1.93 μg/100 mg,测得天麻样品中p-HBA的加标回收率为76.8%~86.6%(RSD=3.4%~6.2%)(n=3)。结果表明,采用沉淀聚合法以AM为功能单体制备的p-HBA印迹聚合物微粒适宜作为固相萃取填料,可实现天麻样品中p-HBA的选择性分离净化。     

新型功能单体分子印迹聚合物的研究进展

分子印迹聚合物是近年发展起来的新型重要分子识别材料,功能单体是其识别性能最重要的影响因素之一,因此,对新型功能单体分子印迹聚合物的研究越来越受重视.基于分子印迹聚合物在固相萃取、色谱柱分离、传感器等方面的应用,对新型功能单体分子印迹聚合物的研究进展进行了综述.     

环丙沙星分子印迹聚合物的合成及识别性能研究

采用分子印迹技术合成了以环丙沙星为印迹分子,以甲基丙烯酸和4-乙烯基吡啶同时为功能单体的分子印迹聚合物。运用平衡结合实验研究了印迹聚合物的吸附特性和选择识别能力。Scatchard分析表明,在所研究的浓度范围内,分子印迹聚合物中形成了两类不同的结合位点。底物选择实验表明,这种聚合物对环丙沙星呈现高的选择结合能力。     

异戊巴比妥分子印迹聚合物的合成和识别性能研究

以异戊巴比妥为模板,分别以丙烯酰胺和甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,用本体聚合法制备了分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymer,MIP)。考察了以不同功能单体合成的MIP对模板分子和结构类似物的识别能力和选择性。表明以丙烯酰胺为功能单体合成得到的MIP比甲基丙烯酸为单体的聚合物具有更好的再识别性和选择性,前者对异戊巴比妥的饱和吸附量可达到28．58μmol／g．为理论吸附量的40．9％。     

Capillary Electrochromatography of Molecularly Imprinted Monolithic Column Using p-Hydroxybenzoic Acid as Templates

Molecularly imprinted polymers using p-hydroxybenzoic acid as templates was synthesized by an in situ polymerization reaction and rendered capillary monolithic column was used in capillary electrochromatographic mode. Good molecular recognition was achieved for phydroxybenzoic acid and good resolution of isomers can be realized.     

邻羟基苯甲酸分子印迹聚合物对于异构体的识别及色谱行为研究

采用分子印迹技术，以邻羟基苯甲酸（水杨酸）为模板分子，α-甲基丙烯酸 为功能单体，采用不同的交联剂和致孔剂，合成了用于分离羟基苯甲酸异构体的印 迹聚合物，并以高效液相色谱及平衡吸附的方法对聚合物进行了评价。实验结果表 明，以氢键为主要结合作用力的水杨酸印迹聚合物具有特定的空间识别位点，在弱 极性溶剂中对模板分子有较强的选择性，可以对官能团位置异构体进行很好地分离 。研究了以氢键为主要作用力所形成的分子印迹聚合物在色谱分离中的应用，并讨 论了流动相对分离的影响及印迹聚合物和客体分子的作用机制。     

基于双功能单体的磁性双酚A印迹聚合物的制备及应用

以二氧化硅包覆的四氧化三铁为载体,双酚A(BPA)为模板分子,β-环糊精和4-乙烯基吡啶为二元功能单体,采用热聚合方法制备了对双酚A具有特异吸附性能的磁性印迹复合材料(mag-MIPs).采用透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和振动样品磁强计(VSM)对该印迹复合材料进行了表征,并结合磁固相萃取(M-SPE)技术和高效液相色谱(HPLC)研究了其对双酚A的吸附行为,结果表明该印迹复合材料对双酚A具有良好的选择吸附能力.液相色谱检测结果表明,该磁性印迹复合材料可用于环境水样中双酚A的快速分离富集,回收率为90.51%~98.21%.     

Theoretical Researches on the Recognizing Characteristics of Atrazine Imprinted Polymers with Different Functional Monomers

As a widely used herbicide, the threat of atrazine to both environment and health of people has become the focus. Therefore, the research and analysis of atrazine are getting more important. In this work, the MIT was used to detect atrazine theoretically. Atrazine was taken as a template molecule. MAA, MMA and TFMAA were taken as the functional monomers, respectively. The geometry optimization, the nature of hydrogen bonds, the NBO charge, and the binding energies of the imprinted molecule with the functional monomers were investigated at the B3LYP/6-31g(d,p) level. Results indicated that atrazine had the strongest interaction with TFMAA. When the ratio of atrazine and TFMAA was 1:6, the amount of H-bond formed from atrazine and TFMAA was the largest. Moreover, TFMAA owned the largest binding energy with atrazine while MMA owned the smallest. The study is helpful to interpret experiment phenomena of molecular imprinting and select better functional monomers.     

Molecularly Imprinted Polymers with Mandelic Acid as Template

In this report, molecularly imprinted polymers (MIPs) with racemic and L-mandelic acid as the templates were synthesized. Several structural analogues were chosen to study the selectivity of the MIPs prepared using 4-vinylpyridine (4-VP) as the monomer (MIP_4-VP). At the same time, the chromatographic behaviors of the MIP using acrylamide (AA) as the monomer (MIP_AA) in two different mobile phases, acetonitrile and hexane/ethyl acetate (1:1, v/v), were investigated and the separation of the enantiomers was tried. The results indicated that MIP_4-VP had great retention with a template comparable to other analogues. However, no difference in the k′ values of the enantiomers was observed, as the interaction between the polymer and the enantiomers was mainly dependent on the acidity, which showed no difference. The MIP_AA showed a more obvious imprinting effect for the template in hexane/ethyl acetate (1:1, v/v) than in acetonitrile. But the separation of the enantiomers was not achieved even in the less polar solvent, though there was an obvious difference between the retention time of L-MA and D-MA on the L-MA imprinted polymer.     

苄嘧磺隆印迹聚合物的波谱分析及吸附性能研究

以苄嘧磺隆为模板分子, α-甲基丙烯酸为功能单体, 三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂, 二氯甲烷为致孔剂, 在20 ℃温度下, 采用紫外引发沉淀聚合方法制备了苄嘧磺隆分子印迹聚合物. 紫外光谱和核磁共振氢谱实验提示了聚合前模板分子与功能单体之间的相互作用主要是分子间氢键, 分子间氢键相互作用能和双氢键的键距由Hyperchem 7.0和Gaussian 03W软件分别计算为: －28.6163 kJ/mol和0.179～0.181 nm. 制备的印迹聚合物在高效液相色谱和吸附动力学实验中都表现出对模板分子有较强的吸附作用.     

羟丙哌嗪分子印迹的固相萃取

以L-羟丙哌嗪为模板分子, α-甲基丙烯酸为功能单体, 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂, 合成了羟丙哌嗪分子印迹聚合物, 利用该聚合物进行羟丙哌嗪固相萃取应用研究. 实验证明, 所合成的分子印迹聚合物具有良好的识别萃取模板分子羟丙哌嗪的能力, 能够用于羟丙哌嗪的富集浓缩, 而空白聚合物却不具备这样的特性. 考察了模板分子与其结构类似物苄基哌嗪、N-异丙基哌嗪和乙氧基羰基哌嗪的固相萃取分离情况, 研究表明, 虽然其中的苄基哌嗪在印迹材料上具有最强的保留, 但是通过先后使用不同的洗脱溶液实现了模板分子与苄基哌嗪的选择性分离.探讨了印迹识别机理,并用PM3 半经验计算机模拟方法进行了辅助分析验证.     

水杨酸分子印迹分离介质的水相制备及色谱行为

以水杨酸为模板分子,2-乙烯基吡啶为功能单体,在甲醇/水体系中制备了水杨酸分子印迹聚合物,并将其作为高效液色谱分离介质研究了其对水杨酸及水杨酸的位置异物体———对羟基苯甲酸的色谱行为。结果表明,该聚合物固定相表现出良好的分离选择性,能够使水杨酸与对羟基苯甲酸快速基线分离。通过对流动相组成与色谱分离效果关系的探讨,证实溶质与印迹固定相的疏水相互作用是分子识别的主要作用力。