杂环偶氮苯甲酸类化合物作为分析试剂的研究 Ⅲ.2′-(4′,5′-二甲基噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸与镍的显色反应及其应用

杂环偶氮苯甲酸类化合物是一类新开发的比色试剂,其应用于镍的光度测定,已取得了高灵敏度和较好选择性的效益。但就目前光度测定镍的高灵敏度方法中,铁的允许存在量均较小,不能直接在水相中测定含铁量较高样品中的微量镍。为了进一步提高光度法测定镍的选择性,我们以4,5-二甲基-2-氨基噻唑为母体,合成了一个新的未见于文献记载的杂     

有机试剂的分子结构与胶束增敏的关系: TAMB2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸和BTAMB2-(2-苯骈噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸的比较研究

本文以TAMB和BTAMB为探针试剂, 考查了有表面活性剂胶束存在时有机试剂的亲水-疏水程度对金属-有机试剂配合物增敏效应的影响, 研究了两体系的光度性质, 显色剂及镍-显色剂配合物在各不同胶束中的分配情况, 并用析相、核磁共振、萃取及动力学试验等手段比较了两个试剂及配合物的特点和差异。结果表明, 试剂的“两亲"结构对配合物能否被增敏至关重要, 而试剂憎水性或亲水性过强, 均不利于配合物被增敏, 仅当具有“两亲"结构时, 配合物同时感受胶束“刚性不对称微环境"中两端不同作用力,配合物才会有较大增敏现象出现。     

有机试剂的分子结构与胶束增敏的关系: TAMB2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸和BTAMB2-(2-苯骈噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸的比较研究

本文以TAMB和BTAMB为探针试剂, 考查了有表面活性剂胶束存在时有机试剂的亲水-疏水程度对金属-有机试剂配合物增敏效应的影响, 研究了两体系的光度性质, 显色剂及镍-显色剂配合物在各不同胶束中的分配情况, 并用析相、核磁共振、萃取及动力学试验等手段比较了两个试剂及配合物的特点和差异。结果表明, 试剂的“两亲"结构对配合物能否被增敏至关重要, 而试剂憎水性或亲水性过强, 均不利于配合物被增敏, 仅当具有“两亲"结构时, 配合物同时感受胶束“刚性不对称微环境"中两端不同作用力,配合物才会有较大增敏现象出现。     

2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸与镍显色反应的研究及其应用

2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(TAMB)是最近几年合成的新显色剂之一,本文较系统地研究了TA与镍的显色反应,发现在乙醇介质中,对配合物的测定有显著的增敏作用。适宜酸度范围为pH 4.2～8.3,最大吸收波长为600nm,配合物组成Ni(Ⅱ):TAM=1:1,表观摩尔吸光系数为1.05×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1)。镍(Ⅱ)含量在0～12μg/25ml范围内遵从比尔定律。本方法操作简便、快速、结果稳定,采用硫脲-NH_4F-三乙醇胺作掩蔽剂,可消除铝、铁、铜等离子的干扰,该方法成功地用于直接测定铝合金中的镍。     

2-[2-苯骈噻唑偶氮]-5-二乙氨基苯甲酸吸光光度法测定微量铜研究

研究了新显色剂2-[2-苯骈噻唑偶氟]-5-二乙氨基苯甲酸[简称BTAEB]与铜的显色反应。试验结果表明,在pH 3.5～6.5范围内及丙酮存在下,Cu(Ⅱ)与BTAEB形成一稳定的蓝色配合物,其组成比为1:1,最大吸收波长为655nm,表观摩尔吸光系数为5.9×10~4,铜浓度在0～25μg/25ml范围内符合比耳定律。该方法灵敏度高、选择性好。应用于铝合金和工业污水中微量铜的测定,结果令人满意。     

2-(5-溴-噻唑)偶氮-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定微量钯

近年来,杂环偶氮苯甲酸类试剂广泛地应用于镍、钴的吸光光度法测定,而应用于微量钯的分析却较少。为深入开展对此类试剂的应用研究,我们对2-(5-溴-噻唑)-偶氮-5-二甲氨基苯甲酸(简称5-Br-TAMB)与钯的显色反应进行了研究,并建立了吸光光度法测定钯的新方法。结果发现,在40%乙醇溶液中,5-Br-TAMB与钯可形成最大吸收峰位于693nm的蓝绿色配合物,其表观摩尔吸光系数为5.6×10~4,     

钒(Ⅴ)-2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸显色反应的研究

钒是具有重要用途的元素,其测定受到重视.二安替比林甲烷类[1]及杂环偶氮苯酚类显色剂[2,3]测定钒灵敏度和选择性较高,变色酸偶氮类显色剂[4-5]的应用也曾有报道,而杂环偶氮苯甲酸类显色剂研究较少[7,8].本文研究了钒(Ⅴ)与2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(TAMB)的显色反应,结果表明,在pH 3.5～3.8甲酸-NaOH缓冲介质中,钒(Ⅴ)与TAMB反应生成一种稳定的可溶于水的蓝色配合物.     

2—〔 2—苯骈噻唑偶氮］—5—二乙氨基苯甲酸吸光光度…

研究了新显色剂２－［２－苯骈噻唑偶氮］－５－二乙氨基苯甲酸［简称ＢＴＡＥＢ］与铜的显色反应。试验结果表明，在ＰＨ３．５～６．５范围内及丙酮存在下，Ｃｕ９Ⅱ）与ＢＡＴＥＢ形成一稳定的蓝色配合物，其组成比为１∶１，最大吸收波长为６５５ ｎｍ，表观摩尔吸光系数为５．９×１０＾４，铜浓度在０～２５μｇ／２５ｍｌ范围内符合比耳定律，该方法灵敏度高、选择性好。应用于铝合金和工业污水中微量铅的测定，结果令人满意     

2-(4,5-二甲基-2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定微量铜

本文研究了新显色剂2-(4,5-二甲基-2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(简称DMT-AMB)与铜(Ⅱ)的显色反应。实验表明,在pH4.5～6.0的溴代十六烷基三甲胺(CTMAB)介质中,铜(Ⅱ)可与试剂DMTAMB形成1:1稳定的蓝色络合物,其表观摩尔吸光系数ε_(650)=5.5×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),铜浓度在0～24μg/25ml范围内符合比尔定律。此方法具有较好的选择性,可不经预分离而直接应用于纯铝和铝合金中微量铜的测定,结果满意。     

用2-(4,5-二甲基-2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸作显色剂导数光度法同时测定钴和镍

本文研究了用2-(4,5-二甲基-2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(简称DMTAMB)作显色剂,在乙醇介质中,利用一阶导数消除钴(Ⅲ)和镍(Ⅱ)彼此间的干扰,对镍矿石中微量钴和镍进行同时测定,结果满意。     

2—（2—苯骈噻唑偶氮）—5—二乙氨基苯甲酸作为络合滴定铜的指示剂的研究

本文研究了ＢＴＡＥＢ作为络合滴定铜的指示剂的分析性能，结果表明，在ｐＨ４．０～６．５范围内，目视滴定０．３～５０ｍｇ铜，终点由蓝色变为紫红色，变色敏锐，准确度高，应用于锡磷青铜和深井泵叶合金中铜的分析，结果令人满意。     

新试剂2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定微量钴

本文报道用新试剂2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定微量钴。配合物的表观摩尔吸光系数为1.31×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),Co∶5-NO_2-PAMB=1∶2,Co浓度在0～14μg/25mL范围内服从比耳定律。用于金属有机化合物中微量钴的测定,结果与理论值相符。     

2－［2－苯骈噻唑偶氮］－5－二乙氨基苯甲酸作为络合滴定铜的指示剂的研究

本文研究了ＢＴＡＥＢ作为络合滴定铜的指示剂的分析性能。结果表明，在ｐＨ４．０～６．５范围内，目视滴定０．３～５００ｍｇ铜，终点由蓝色变为紫红色，变色敏锐，准确度高。应用于锡磷青铜和深井泵叶轮合金中铜的分析，结果个人满意。     

新显色剂2-(2-咪唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸与镍(Ⅱ)的显色反应研究

研究了新显色剂2-(2-咪唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(IZDBA)与Ni(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH 6.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,IZDBA可与Ni(Ⅱ)形成一种配合比为2∶1的稳定红色配合物,其最大吸收波长位于580 nm处,而试剂的最大吸收波长为390nm,对比度为190 nm。配合物的表观摩尔吸光系数为2.95×104L.mol-1.cm-1;Ni(Ⅱ)量在0~0.8 mg/L范围内遵守比耳定律。在硫脲和氟化铵存在下,方法可直接用于测定镍催化剂和铸造铝合金中的微量镍。本法与原子吸收光谱法相对照,结果基本一致。     

非离子表面活性剂存在下2-[2-(5-溴苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定微量镍

本文合成了新显色剂,2-〔2-(5-溴苯并噻唑)偶氮〕-5-二甲氨基苯甲酸(5-Br-BTAMB),研究了在Triton X-100存在下它与镍的显色反应。发现在Triton X-100存在下,镍(Ⅱ)与5-Br-BTAMB形成稳定的蓝色配合物,其组成为Ni(Ⅱ):5-Br-BTAMB=1:2,最大吸收波长为655nm,表观摩尔吸光系数为1.47×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),镍的浓度在0～10μg/25ml范围内服从比尔定律。本方法灵敏度高,选择性好。大多数金属元素不干扰镍的测定,只有钴、铜和钯有干扰,其中铜和钯的干扰可用硫脲掩蔽,用于测定铝合金中微量镍取得满意结果。     

新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸分光光度法测定微量钴

近年来,杂环偶氮苯甲酸类显色剂取得了较快的发展。由于氨基取代结构对试剂性能有较大的影响^[1],因此本文合成了新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸,(TAEB)并研究了它与钴的显色反应。     

Triton X-100存在下钴与2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸的胶束显色反应

杂环偶氮邻苯甲酸染料是近年来新报道的一类高灵敏金属显色剂.石附朋典等首次合成并报道了这类显色剂之一的2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(TAMB).并将该试剂用作EDTA滴定中的指示剂.Furukawa曾研究了TAMB与钴、镍、铜、铁等离子的显色反应. 本文简化并改进了试剂的合成方法,详细地研究了在非离子表面活性剂存在下TAMB与钴的胶束增敏显色反应.     

5-(2′-苯骈噻唑偶氮)-8-氨基喹啉的合成及应用——分光光度法测定钯的新试剂

本文报道了新试剂5-(2′-苯骈噻唑偶氮)-8-氨基喹啉(BTAQ)的合成。研究了在溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)增溶下,在弱酸性介质中它与钯的显色反应。建立了分光光度法测定微量钯的高选择性新方法,用于钯催化剂中微量钯的测定,结果满意。     

一个新的测定镍的分光光度法—以2-(6-溴-2—苯骈噻唑偶氮)-5-二乙胺基苯酚作试剂

在Tween-80和十二烷基硫酸钠存在下,当pH为9.5时,镍(Ⅱ)与2-(6-溴-2-苯骈噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚反应,形成红紫色配合物;它在540nm处有最大吸收,其摩尔吸光系数(ε)为2.5×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。试剂Br-BTAE在此波长下亦存在最大吸收;但于40～50℃加热20分钟,可显著分解,因而空白降低,误差可忽略。在1mL溶液中含0.01～0.125μg镍时遵循比尔定律。配合物的组成为Ni/Br-BTAE=1∶2(连续变更浓度法)。此法可测定经丁二酮肟萃取后的电镀废水、铜合金、铝合金及几种钢样中的镍含量,分析结果与原子吸收法及丁二酮肟法的符合。