[M(H_2O)_3(NCS)_3](18-冠-6)[M=Cr(Ⅲ)或Fe(Ⅲ)]配合物的合成和物性表征

我们曾对二价的过渡金属与18—冠—6配合物的合成与表征进行研究。本文用凝胶法得到标题的两种三价过渡金属离子的组成类似韵配合物晶体,并对它们进行了组成分析和多项物理性质的测试和表征。而其中的铬配合物作者已进行X射线单晶结构分析。     

[Co(H2O)4(NCS)2]·(18-C-6)配合物晶体的成键特性理论研究

[Co(H_2O)_4(NCS)_2]·(18-C-6)是本文作者之一最近合成的新王冠醚配合物晶体。我们用CNDO/2方法计算了该配合物原子簇模型的电荷分布, Mulliken键级,电子态密度(DOS)等,研究其成键特性。结果表明, 该配合物中存在稳定的[Co(H_2O)_4(NCS)_2]·(18-C-6)集团, 配合单元[Co(H_2O)_4(NCS)_2]采取四根强度不同的氢键与(18-C-6)相结合, 并较好地解释了实验结果。     

Mn(15-冠-5)(NCS)_2的晶体和分子结构

在碱金属离子或碱土金属离子与过渡金属离子共存的情况下，全氧冠醚一般选择前者与之配位［1，2］，而与过渡金属离子直接配位的情况则报道较少［3，4］我们在Na+与Mn2+共存的体系中制得了标题配合物的单晶体，并用四圆衍射仪测定了其晶体结构和分子结构．本文对进一步探讨全氧冠醚与过渡金属离子的配位性能及配位特点具有重要的意义．1实验部分1．1单晶生长在10mL称量瓶中，加入0．5gMnCI。·4H。0、08gNaSCN和5mL蒸馏水，溶解后再加入0．ig15一冠一5，搅拌均匀，静置于有机玻璃恒温箱中（25士0．SC），6h后长出无色棒状单晶．经红外…     

Crystal Structure of [La(NCS)_3(18-crown-6)(DMF)]

ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ[Ｌａ（ＮＣＳ）_３（１８－ｃｒｏｗｎ－６）（ＤＭＦ）]ＭａｏＪｉａｎｇ－Ｇａｏ（ＦｕｊｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＲｅｓｅａｒｃｈｏｎｔｈｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＭａｔｔｅｒ，ＡｃａｄｅｍｉａＳｉｎｉｃａ，Ｆｕｚｈ?..     

[Ni(dien)_2]_2[Mn(NCS)_6]·H_2O的合成、晶体结构

硫氰酸根的结构为N≡C－S－，其两端的N原子和S原子分别有一对和三对孤对电子，因此，硫氰酸根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配位。硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配位，形成M－SCN或M－NCS的单核配合物，也可以作为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配位形成多核配合物犤１～３犦；另一方面，硫氰酸根是一个具有一定共轭性的偶极子，可传递磁相作用。因此，选择硫氰酸根作为桥联配体，将多个顺磁金属离子桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配合物分子，并研究它们的磁性已成为分子磁学的一个研究领域…     

{[Sm_2(Gly)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6(H_2O)_5}_n的合成和晶体结构

本文合成了标题配合物,对其红外光谱进行了研究.测定了配合物的晶体结构,结果表明,晶体属三斜晶系,P1空间群,单胞参数:α=11.549(2)(?),b=14.122(3)(?),c=15.654(?),α=97.01(2)°,β=102.70(2)°,γ=105.43(2)°,V=2355.94(0.87)(?)~3,Z=2.晶体结构是采用Patterson法和差值Fourier合成解出.经全矩阵最小二乘法修正,最后偏差因子R=0.0337,R_w=0.0364.晶体中甘氨酸与Sm原子的结合方式有三种:第一种甘氨酸的羧基离子以螯合桥式与Sm原子配位;第二种甘氨酸以羧基桥式与同一单元的两个Sm原子配位;第三种甘氨酸以酸基桥式连结两个相邻单元中的相邻Sm原子而形成一维无限长链结构.此外,每个Sm原子还与两个水分子成键,其配位数为9.     

用分光光度法研究[Fe(H2O)3(NCS)3](18-C-6)在微栅电极上的电化学性质

The electrochemical reduction processes of [Fe(H_2O)_3(NCS)_3] (18-C-6) have been studied in nonaqueous media by method of cyclic voltammetry and spectroelec-trochemistry at an optical transparent thin layer electrode. The formal potential, E°′, electron transfer number, n, diffusion cofficient, D_O, formal heterogeneous electron transfer rate constant, k_S′, and electrochemical transfer coefficient, a, are deter-minated. Significant effect of solvents on the electrochemical behaviors has been observed. The higher the β, the higher the thermodynamic and kinetic stabilities of the coordination compound resulted.     

La(NCS)_3·4.5H_2O与18C6在乙醇中的配合行为及热化学研究

采用半微量相平衡方法研究了三元体系La(NCS)3·4.5H2O-18C6-C2H5OH在298.15K的溶解度,测定了各饱和溶液的折光率。该体系形成两种化学计量的配合物,其组成分别为:犤La(NCS)318C6犦·4.5H2O?和犤La2(NCS)6(18C6)3犦·9H2O?,?为溶解一致化合物,?为溶解不一致化合物。依据相平衡结果,制备了两种固态配合物,用IR,DTG,TG,DSC及电导对配合物进行了表征。测量了298.15K时18C6,配合物?在无水乙醇中的热效应,依据本文所设计的热化学循环,求得了溶解一致化合物?的标准生成焓,ΔfHm(犤La(NCS)318C6犦·4.5H2O,s)为-3196.7kJ·mol-1。     

三价铬丙二酸配合物[Cr(C_3H_2O_4)(H_2O)_4][Cr(C_3H_2O_4)_2(H_2O)_2]·4H_2O的合成、晶体结构及性质研究

在三重桥氧三核铬羧酸配合物的系列研究中,采用与铬的一元羧酸配合物类似的实验条件,以丙二酸为配体合成了不同构型的配合物[Cr(C_3H_2O_4)(H_2O)_4)][Cr(C_3H_2O_4)_2(H_2O)_2]·4H_2O,通过X射线衍射测定了其单晶结构,并对-COO的配位方式作了讨论,还研究了配合物的红外光谱、拉曼光谱、紫外可见光谱、质谱、磁化率等性质,探讨了性质与结构的关系,并由此论证了二元羧酸和铬形成的双齿螯合构型化合物的稳定性.     

超分子化合物[CO(bppdca)_2(HL)_2(H_2O)_2]·2H_2O]的晶体结构和性质

以N,N′-二(3-吡啶基)-吡啶-3,5-二甲酰胺(bppdca)和1,4-环己烷二羧酸(H2L)为混合配体,利用水热合成方法获得了一个三维的超分子化合物[CO(bppdca)2(HL)2(H2O)2]·2H2O],并通过元素分析、IR和单晶X射线衍射技术确定了该化合物晶体结构.结构分析表明该化合物属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=0.820 65(6)nm,b=1.259 76(9)nm,c=2.479 11(18)nm,β=98.061 0(10)°,Z=2,V=2.537 6(3)nm3,Mr=1 111.98,Dc=1.455g/cm3,F(000)=116 2,μ=0.421mm-1,S=1.018,R=0.041 7,wR=0.102 3.晶体结构分析表明,配合物中的CoⅡ与2个bppdca配体、2个HL阴离子以及2个配位水分子形成单金属配合物.相邻的配合物通过氢键作用拓展成三维超分子框架.另外,也研究了该化合物的热稳定性、荧光性质以及光催化性质.     

[Co（H2o）4（NCS）2]（18—C—6）的薄层光谱电化学研究

利用光谱电化学方法来研究冠醚类化合物的文章尚未见报导.本文在测定用凝胶法合成的[Co(H_2O)(NCS)_2](18-C-6)的核磁共振谱和红外光谱的基础上,使用循环伏安法和薄层光谱电化学技术,在金微栅电极上测定了此配合物在乙腈溶剂中的第一步克式量电势(E~0′)和电子转移数(n),并推测了电还原反应机理.     

Synthesis and Crystal Structure of Co(C_6NO_2H_4)_3. H_2O

1INTRoDUCTIONAlotofresultsoncobaltcomplexstructureshavebeenreportedforseveraldecades.Theinterestofresearchinthisfieldhasneverbeenreducedbecausethecobaltcomplexesplayaveryimportantroleinthelifescienceandcatalysis,etc[1-6).WereportherethesynthesisandstructureofcomplexCo(C,NO,H'),.H,O.2EXPERIMENTALAllreagentsandsolventsusedareofARgradefromcommericalsourceswithoutfurtherpurification.ThetitlecompoundCo(C,NO,H,),.H,Owassynthesizedbythefollowingmethod.When2.4g(ca.1mmol)ofCoCl2.6H2Ow…     

[Nd_2O(C_5H_5)_6](C_12H_9N_2)3Cl·mC_4H_8O的晶体结构

本文报告用单晶X-射线衍射法测定[Nd_2O(C-5H_5)_6](C_(12)H_9N_2)_3C1·mC_4H_5O的晶体结构。晶体属于单斜晶系,空间群为P2-1/c,晶胞参数为a=20.982(15),b=11.217(7),c=32.954(32),β=104.17(7)°;Z=4。Nd和C1原子坐标用直接法定出,其他原子坐标以差Fourier方法求得,经过最小二乘法修正,R因子为0.159。在分子中三个茂环皆通过η~5。键与Nd原子配位,两个Nd原子间存在桥氧原子,因而形成(Nd_2O(C_5H_5)_6)~(2-)阴离子,Nd-C键基本上属于离子键。三个邻菲罗啉基团通过氢键与C1原子连接形成大的阳离子[(C_(12)H_9N_2)3-C1]~(2+)。     

[Mo(C_9H_6NO)_2O_2]的合成和晶体结构

合成了标题化合物MoC9H6NO2O2C9H6NO=8羟基喹啉测定了化合物的晶体结构。晶体属单斜晶系空间群Cca=13.3723b=9.4212c=13.5543β=109.713°V=1607.683。结构由直接法解出最后可靠性因子R=0.0473Rw=0.062。Mo原子为6配位位于八面体的中心。两个配体氧相互处于邻位分别与8羟基喹啉中的N原子处于对位。     

Syntheses and Crystal Structures of(H_3O)(C_3H_5N_2)[Mn(OH)_6Mo_6O_(18)]·3.5H_2O and (H_3O)_3[Co(OH)_6Mo_6O_(18)]·7H_2O

1 INTRODUCTION Polyoxometalates, a rich and remarkable classof inorganic cluster system[1], exhibit diverse appli-cation possibilities due to their topological and elec-tronic properties, ranging from their well-known roleas reagents in analytical, b…     

Synthesis and Crystal Structure of (C_6N_3H_(18))_2Ti_4O_4(C_2O_4)_7·4H_2O

1 INTRODUCTION The open-framework inorganic materials have been synthesized before the early 1980s[1]. Parti- cularly, metal phosphates have been investigated widely during the past few years[2, 3]. In recent years, considerable efforts have been devote…     

Synthesis and Crystal Structure of Squarate Complex ［CuLaSm（C_4O_4）_4（H_2O）_（16）］·2H_2O

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＳｑｕａｒａｔｅＣｏｍｐｌｅｘ［ＣｕＬａＳｍ（Ｃ_４Ｏ_４）_４（Ｈ_２Ｏ）_（１６）］·２Ｈ_２Ｏ￥ＳｈｉＪｉｎｇ－Ｍｉｎ；ＹａｎＳｈｉ－Ｐｉｎｇ；ＬｉａｏＤａｉ－Ｚｈｅｎｇ；ＪｉａｎｇＺｏｎｇ...     

Synthesis, Properties and Crystal Structure of a Novel Coordinated Polymer:{(H_2en)(H_3O)[(BiPb(C_2O_4)_4(H_2O)_2)]·2(H_2O)}_n

1 INTRODUCTION It is well-known that bismuth and lead display attractive properties as promoting elements in noble metal-based catalysts[1], and thermal decomposition of ammonium metal oxalates can yield crystalline porous materials with a high surface area. This feature makes them attractive as precursors for catalysts and other nanocrystalline oxides[2]. Because of their topology, the oxalates themselves also possess inte- resting properties such as the capability of ion-exchange. The …     

Synthesis and Structure of 〔Cu(μ-C_6H_5COO)_2(C_4H_8O)〕_2

1mTRODUCT1ONBinuclearcoppercomplexesareimportantnotonlyincoordinationchemistryandmagnetostructuralstudiesbutalsoinpracticalapplication.tliInanattempttoseekthedisPersionandemulationreagentsofCWM(themixtureofcoalandwater),thetitlecomP0undwassynthesizedbyanoxidativepreparationmethodt2i,whosesynthesisandstructurearedifferentfromthosedescribedbyWangetoft3i.Here,0nlythesynthesisandstructureofthetitlecomP0undarereportedandthestudiesofitsappli-cationareinprogress.2EXPERIMENTAL2.1Preparati0n…