聚苯乙烯型双季铵树脂的制备及性能研究

三乙烯二胺和四甲基乙二胺与氯甲基聚苯乙烯反应,得到同时含有季铵和叔胺的强-弱碱型树脂,再用碘甲烷季铵化叔胺,制备聚苯乙烯双季铵树脂;另一种方法是将二甲基苄胺型叔胺树脂用4-溴丁基三甲基溴化铵季铵化引入4碳链双季铵基团。反应结果表明,两类强弱碱基树脂的季铵化反应结果并不理想,二甲基苄胺型叔胺树脂季铵化反应的转化率最高为36%。考察了这些新型双季铵树脂的热稳定性及对水溶液中有机酸(如苯磺酸和对-硝基苯乙酸)的吸附、脱附性能。     

离子交换剂文摘

由茜素氟兰—镨(Ⅲ)络合物改性的阴离子交换树脂用于选择性吸附氟离子Chikuma, M.; Nishimura, M.;Reactive Polym. 1990, 13(1—2), 131由阴离子交换树脂(Amberlite IRA 400)和茜素氟兰(AFB)的镨络合物制得了选择性吸附F~-的功能树脂。AFB-Pr(Ⅲ)通过离子交换和与阴离子交换树脂的骨架之间的非静电的相互作用被固定到树脂上。用AFB—Pr(Ⅲ)络合物改性的树脂(AFB—Pr树脂)     

硼氢阴离子交换树脂的制备及其对羰基、酰氯化合物的还原

Gibson和Bailey首次应用Cl型季铵型强碱性阴离子交换树脂与NaBH_4交换,制备了硼氢阴离子交换树脂还原剂(简称BER)。     

耐高温强碱性阴离子交换树脂催化剂的合成及应用

以大孔苯乙烯-二乙烯基苯共聚白球和1,3-噁嗪-2-酮为原料,烷基化、叔胺化和季铵化后得含有长碳链间隔臂的强碱阴离子交换树脂催化剂.用IR、EDS、HR/MAS表征了树脂的结构,测定了热稳定性和催化环氧乙烷水合的性能.OH-型树脂在100℃去离子水中720 h交换量下降率为11.8%.HCO3-型树脂在90℃、1.8 MPa、空速0.17 h-1,水与环氧乙烷比6.4的条件下,催化EO水合转化率98%,MEG选择性95%,200 h后交换量下降率小于2%.     

含长碳链间隔臂结构的强碱性阴离子交换树脂的合成及热稳定性

研究了一种含长碳链间隔臂结构的强碱性阴离子交换树脂的新合成方法.评价了该树脂在水中的热稳定性.结果表明,以苯乙烯-二乙烯基苯共聚白球和1,3-噁嗪-2-酮为原料,季铵型离子液体为催化剂,得到带有胺丙基的苯乙烯-二乙烯基苯共聚珠体,再用甲酸和甲醛N-甲基化,溴乙烷季铵化,可以生成强碱交换量为1.86mmol/g强碱阴离子交换树脂.含长碳链间隔臂结构的OH~-型阴离子交换树脂在100℃去离子水中保持720h交换量仅下降11.83%,好于商业通用的强碱阴离子交换树脂.     

聚砜阴离子交换膜的制备及结构与性能研究

以1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,使聚砜(PSF)发生氯甲基化反应,制得了氯甲基化聚砜(CMPSF),考察了主要因素对聚砜氯甲基化反应的影响,并使用FTIR及1H-NMR等法对CMPSF的化学结构进行了表征.采用三乙胺(TEA)、三丙胺(TPA)及三丁胺(TBA)等3种叔胺对CMPSF进行了季铵化反应,并以4,4′-联吡啶为交联剂实施了交联反应,制备了聚砜阴离子交换膜(PSFAEM).测定了交换膜PSFAEM的主要性能,包括离子交换容量(IEC)、含水量(WC)及膜电阻(Rm).实验结果表明,使用BCMB,聚砜的氯甲基化反应可顺利进行,以氯仿为溶剂,以SnCl4为Lewis酸催化剂,可制得氯甲基化程度为1.75mmol/g的CMPSF.交换膜PSFAEM的IEC、WC及Rm与季铵化反应时间及叔胺的种类密切相关.季铵化反应时间相同时,采用烷基中碳原子数少的叔胺TEA所制备的交换膜具有高的IEC与WC,低的Rm;使用同一种叔胺时,随季铵化反应时间的增长,交换膜的IEC与WC增大,Rm减小.     

重化活化剂作用机理——季铵和非季铵型重活化剂的构效关系研究

本文根据新的重活化理论模型讨论了季铵和非季铵两类重活化剂的构效关系及其作用机理。在构效关系研究基础上,对重活化剂的分子结构进行了基本设计:(1)最好是叔胺型,不仅有利于通过血脑屏障,进入中枢,更有利于药物与受体之间的轨道作用,季铵的电荷作用太强,不利于轨道作用的充分发挥。(2)应该存在足够大的π-π共轭体系,具有较高的HOMO能级或较低的LUMO能级。(3)活性基团之间的距离,肟基氧到季铵或叔胺氮的距离D1应接近3—6;π-π共轭体系到肟羟基氧的距离D2约为7—10。(4)活性基团最好是柔性结构(有利于构象调节),构象改变又不要明显地影响前线轨道能级的变化(以保持轨道作用的最佳状态)。     

四次乙基五胺-环氧氯丙烷阴离子交换树脂的交换速度的测定

本工作测定了四次乙基五胺-环氧氯丙烷阴离子交换树脂对酸的交换吸附速率,包括: 1.用不同配料比合成的树脂,对3,5-二硝基苯甲酸的交换吸附; 2.用一定配料比不同粒度的330对乙酸的交换吸附; 3.用一定配料比的330对数种酸(甲酸、乙酸、己酸、盐酸及3.5-二硝基苯甲酸)的交 换吸附; 4.弱碱330、叔胺化330、季铵化330及强碱201对3,5-二硝基苯甲酸的交换吸附; 5.数种弱碱330对3,5-二硝基苯甲酸的交换吸附。 本文还比较了两种测试交换吸附速度的方法:连续取样法及分批法.实验表明,当被交换吸附的酸浓度若维持在0.032N左右时两种方法所得到的曲线基本上是一致的。     

聚苯胺/石墨烯涂覆型阴离子交换固定相的制备及表征

该文以聚苯胺/石墨烯复合材料为涂覆材料,制备了一种涂覆型阴离子交换固定相。首先以苯胺和石墨烯为原料制备聚苯胺/石墨烯复合材料,并通过物理吸附涂覆在聚苯乙烯-二乙烯苯微球表面;然后以聚苯胺中的氮原子为反应位点,通过季铵化制备一系列具有不同交换容量的涂覆型阴离子交换固定相。通过扫描电镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)和元素分析(EA)对该涂覆型阴离子交换固定相进行表征,结果表明聚苯胺/石墨烯成功地涂覆在微球表面且发生了季铵化。通过分离常规阴离子和有机酸,对自制阴离子交换色谱柱的色谱性能进行评价。结果显示,8次季铵化的聚苯胺/石墨烯涂覆聚苯乙烯-二乙烯苯阴离子交换色谱柱对常规阴离子和有机酸呈现良好的分离效果。     

含胍基强碱性阴离子交换树脂的合成及应用

以大孔型氯甲基化交联苯乙烯-二乙烯基苯聚合物(D301-Cl)为原料,与1,1,3,3-四甲基-2-正丁基胍(BuTMG)进行季铵化反应,合成了一种强碱交换量为2.65mmol/g含胍基的强碱性阴离子交换树脂(SG).合成的SG树脂经红外光谱表征,并评价了该树脂在水中的热稳定性.结果表明:SG树脂在100℃去离子水中保持100h交换量仅下降9.8％,优于商业通用的D201强碱性阴离子交换树脂.考察了SG树脂对碳酸丙烯酯(PC)与乙醇酯交换合成碳酸二乙酯(DEC)的催化性能,发现PC转化率达21.6％,DEC的选择性达到98.0％.     

苯环硝基取代的苯乙烯型强碱阴离子交换树脂的合成及应用

将季铵型阴离子交换树脂(S210)直接硝化,并将其转型为碳酸氢根型应用于催化环氧乙烷(EO)水合反应。对树脂硝化前后的性能进行了考察,结果表明,硝化后树脂(N210)具有较好的热稳定性,在温度75℃、压力1.0MPa、空速1.0h-1、n(H2O):n(EO)=6条件下,催化剂连续运行980h,EO转化率由硝化前的89.8%提高到99.9%,乙二醇(EG)选择性由94.2%提高到95.6%,强碱交换容量损失率降低了51%。     

离子交换树脂的制备及其性能测定——Ⅵ.高强度多孔性聚苯乙烯-二乙烯基苯型弱碱性阴离子交换树脂

首先用苯乙烯-二乙烯基苯一聚苯乙烯制成共聚体,测定这些产品在甲苯中的溶胀度、表观体积、表观密度及孔度占共聚体中的百分数。然后用下列方法:(1)共聚体经过氯甲基化后,以四次乙烯基五与之反应;(2)共聚体经过硝化后,再以氯化亚锡或多硫化钠,使之还原,得到两种弱碱性阴离子交换树脂。最后用碘甲烷将上述两种树脂季铵化,得到部分含强碱基的树脂。 从实验知道用上述共聚体制成的树脂,其交换容量、机械强度及引入交换基团的速率等均较用一般方法所得到的共聚体为高。     

季铵化聚乙烯亚胺的制备

以环氧丙烷为叔胺化试剂,氯化苄为季铵化试剂通过聚乙烯亚胺(PEI)的叔胺化与季铵化反应制备了季铵化的聚乙烯亚胺(QPEI),其结构经IR表征。考察了反应条件对合成QPEI的影响。研究结果表明,使用环氧丙烷,可绿色化地实现PEI链中的伯胺基和仲胺基的叔胺化得到叔胺化的聚乙烯亚胺(TPEI);以氯化苄为季铵化试剂,于50℃反应30 h可使TPEI链中90%以上的叔胺基实现季铵化,从而使PEI链中的总N原子数实现50%以上的季铵化。     

离子交换剂在物质的分离、提纯、精制和回收中的应用文摘

标题的过程包括将H_2O_2与含有一种被吸附的螯合剂的阴离子交换树脂接触。这一方法可用于去除金属离子。高纯H_2O_2尤其适用于Si晶片的清洗剂。例如,用250mL0.3N的Na_4EDTA溶液处理50ml氯型Amberlite IRA-900(带季铵盐阴离子的苯乙烯—二乙烯苯共聚物)阴离子交换树脂,在2小时内     

强碱阴离子交换树脂合成及热稳定性能研究

氯甲基化聚苯乙烯树脂与不同的叔胺反应制备了含不同季铵基团的强碱树脂.将氯甲基化聚苯乙烯树脂进行硝化、溴化反应后,再用三甲胺进行季铵化制备了苯环上含有吸电子基团的强碱树脂,测定了所制备树脂在水中的热稳定性.结果表明,位阻较大的季铵表现出较高的热稳定性;硝化、溴化后的树脂热稳定性有一定改善;而热重分析表明苯环上引入吸电子取代基不利于提高碱基在高温下的稳定性.     

离子交换树脂膜(续)

(7)离子交换膜的化学稳定性离子交换膜在实际应用中经常遭遇到各种化学试剂的浸渍,所以它的化学稳定性极其重要,直接关系到交换膜使用的寿命和使用的范围。离子交换膜是由离子交换树脂和黏合剂相混和而成薄膜,所以它的化学稳定性也是分别由离子交换树脂和黏合剂所决定。制作阳离子交换膜的聚乙烯苯磺酸树脂和制作阴离子交换膜的聚乙烯苯三甲季胺树脂都是比较稳定的离子交换树脂。在浓硫酸,浓氢氧化钠溶液里,在常温下都不起变化。聚乙烯苯磺酸遇稀硝酸亦稳定,但聚乙烯苯三甲季胺易被氧化。并且不耐温度特别是变成(?)H-式后即使在常温下也渐渐分解:     

新型双功能交联型阴离子交换膜的制备与性能

以2-甲基咪唑为原料合成2种离子液体前驱体1-烯丙基-2-甲基咪唑和1-丁基-2-甲基咪唑,以苯乙烯(St)和对氯甲基苯乙烯(VBC)为原料制备聚离子液体主链p(St-co-VBC),2种离子液体前驱体与聚离子液体主链发生季铵化反应铸膜,制备了交联结构和梳型侧链结构型阴离子交换膜(AEMs).通过傅里叶红外光谱、扫描电子显微镜和热重分析等考察了阴离子交换膜的结构、微观形貌、氢氧根离子传导率、热稳定性及碱性稳定性等性能.结果表明,AEMs含水率为36.7%~93.4%,离子交换容量为1.61~2.16 mmol/g,80℃时,p(St-co-VBC)-3型AEMs氢氧根离子传导率高达68.4 mS/cm,在1 mol/L NaOH溶液中碱性浸泡240 h后,氢氧根离子传导率仍高达52.2 mS/cm,具备良好的碱性稳定性.     

2-[(3,5-二氯-2-吡啶)偶氮]-5-氨基酚分光光度法测定微量钴(Ⅱ)

研究了合成的2-[(3.5-二氯-2-吡啶)偶氮]-5-氨基酚与钴(Ⅱ)的显色反应。试验结果表明,Co(Ⅱ)与该试剂在pH3.8—5.5形成紫红色络合物,最大吸收波长为546nm,ε=5.42×10~4。组成比为Co(Ⅱ):R=1:2。在25mL体积中,钴量在10—24μg范围内符合比尔定律。对8μgCo(Ⅱ),除Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)离子严重干扰外,绝大部分其它离子对测定无影响;用强碱性阴离子树脂交换可分离除去Ni(Ⅱ)。所拟定的分析方法经用于铜精矿等试样中微量钴的测定,获得满意结果。     

长链季铵液体阴离子交换剂的选择性研究

长链季铵作为液体阴离子交换剂已被用于某些液膜型阴离子选择性电极的定域体,并研究了它们的萃取参数与电极选择性的关系。本文以三庚基十二烷基碘化铵等为液体阴离子交换剂,研究了它对某些阴离子的相对离子交换常数顺序与相应电极性能的关系,以及相对离子交换常数与选择性系数的关系。实验部分 (一)试剂:三庚基十二烷基碘化铵(THDA)、三辛基十二烷基碘化铵(TODA)、(十二烷基)十六烷基碘化铵(TDHA)、四庚基碘化铵(TeHA),本所合成。     

阴离子交换柱分离不同价态砷的研究及其应用

利用醋酸型AG 1-X8阴离子交换树脂和氯化物型AG 1-X8阴离子交换树脂对As(Ⅴ)和As(Ⅲ)吸附的差异,实现As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的有效分离。过滤和酸化后的水样流经树脂交换柱(75mm×5.3mm i.d.)时,醋酸型AG 1-X8阴离子交换树脂可吸附As(Ⅴ);而As(Ⅲ)可通过树脂柱。被吸附的As(Ⅴ)用0.12mol/L HCl淋洗出来,在此过程中醋酸型树脂转化为氯化物型树脂。该树脂交换柱可多次循环使用。本方法简单易行,适用于野外现场条件下高砷地下水中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的分离和准确测定;用于检测水铁矿除砷过程中砷价态变化。结果表明,缺氧条件下水铁矿对As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的吸附动力学特征遵循假二级反应动力学模式,内扩散不是控制As(Ⅲ)和As(Ⅴ)吸附的因素。随着时间的推移,膜扩散对吸附的控制作用增强。