碘苯在266 nm激光作用下的碎片平动能谱

利用通用型交叉分子束装置测量了 2 6 6nm激光作用下碘苯的光致碎片化过程中产物碘原子的角分布及平动能分布 ,结果表明在所研究的激光强度 ( 10 8W/cm2 )下单光子反应与多光子过程之间存在着竞争 ,单光子解离反应为一慢速的预解离过程 ,各向异性参数被确定为 0 4左右 ,质心系的平均平动能只有 4 35 1kJ/mol,只有约 2 5 %的反应可资用能配置为产物的平动能 .而多光子碎片化过程为快速过程 ,其中的二光子过程的平均平动能为 2 16 .0 6 2kJ/mol,占反应可资用能的 35 %左右 ,另外一个主要的电离解离通道是一个更快的多光子过程 ,其最大峰值对应着四或五光子过程 ,三个通道的分支比约为 3∶3∶4     

氯苯266nm激光光解碎片的平动能及角分布

用探测器转动的通用型交叉分子束装置测定了氯苯在２６６ｎｍ激光光解碎 片（Ｃｌ）不同角度的ＴＯＦ谱;得到了其实验室角分布（各向异性参数被确定为０．４）及碎 片质心系平动能分布,模拟结果表明碎片平均平动能占可资用能的２０％;用从头算 方法对低激发态的构型作了优化,对光解机理进行了探讨,认为：氯苯在 ２６６ ｎｍ的 光解是一慢速的预解离过程,光解过程中,母分子构型的变化起着重要作用．     

碘代烷烃在532 nm激光作用下多光子电离解离机理

利用５３２ｎｍ的激光对碘代烷烃（碘甲烷、碘乙烷、碘代正丙异丙烷）分子作了多光了电离解离（ＭＰＩＤ）质谱（ＭＳ）研究,在５３２ｎｍ激光作用下,ＣＨ３Ｉ分子吸收５３２ｎｍ激光双光子的能量,进入Ａ带的ＩＡ２态,继续吸收光子上泵浦至电离态形成母体离子ＣＨ３Ｉ,然后再形成碎片离子;而其它几个碘代烷烃吸收双光子的能量进入Ａ带后均形成中性碎片,中性碎片再吸收光子经一系列电离解离形成碎片离子,此外,本文还通过对同     

单光子LIF方法研究亚硝基苯266 nm光解动力学

用266 nm激光解离亚硝基苯（C6H5NO) 产生光解碎片NO,并利用单光子激光诱导荧光(LIF)技术（X2Πν″=0→A2Σ+ν′=0）测得初生态光解产物NO的振转光谱。根据计算所得的模拟光谱对光解碎片NO（X,ν″＝0)的转动量子数J″进行了归属,得到量子数最大到J″＝50.5的各转动能级的相对布居,这表明光解碎片NO具有较高的转动激发。提出了C6H5NO在266 nm下可能的光解机理。     

266nm激光光解间氟溴苯和对氟溴苯

采用266nm紫外激光对间氟溴苯和对氟溴苯进行了光解动力学研究,在多个角度探测了光解碎片Br和C6H4F的时间飞渡谱(TOF)。从光解碎片的平动能分布P(Et)可以得到：间氟溴苯和对氟溴苯大约有46.8%和41.7%的可资用能分配到碎片的平动能,其余的分配到碎片的内能;且各向异性参数被确定为0.7和-0.4。为了更好地解释实验结果,我们利用从头计算方法对反应体系进行了计算,并与实验结果吻合,由此,我们提出了比较合理的光解机理且对氟原子的取代效应进行了讨论。     

二醋酸碘苯在碘和三苯基膦作用下酰化醇、酚和胺

二醋酸碘苯与碘在三苯基膦作用下形成的乙酰氧鏻中间体在三乙胺的催化下与醇、酚、胺一锅法反应以中等和高产率得到酯和酰胺.     

266nm脉冲激光光解基质隔离的cis-(NO)2

NO的氧化是大气化学研究的重要课题．CIS－（NO）。是一氧化氮氧化过程的中间体，对其在低温基质条件下的形成和氧化过程研究前文风已作了报导．H。WhiffS等门曾用中压汞灯作为光解光源（220－320urn），研究了ets－（NO）。在Ar低温基质中的光解，产物为N。O和NZO3．CIS－（NO     

266 nm激光光解C2H5SSC2H5产物的激光诱导荧光光谱

有机硫化物是大气主要污染物之一,其在大气中的光解产物还将造成二次污染,除了存在于有机硫化物中, S―S键还存在于胱氨酸等蛋白质中, S―S键的形成和断裂决定该类蛋白质的活性.本工作中,我们研究了用实验室常见的Nd:YAG激光器的四倍频266 nm激光光解C₂H₅SSC₂H₅过程,通过激光诱导荧光(LIF)光谱方法检测乙硫自由基C₂H₅S等光解产物.实验表明266 nm激光主要光解C₂H₅SSC₂H₅的S―S键产生C₂H₅S自由基.本文应用密度泛函理论的Becke3-Lee-Yang-Parr泛函(B3LYP方法)得到C₂H₅SSC₂H₅的S―S键、C―S键和C―C键的解离势能曲线,可知在266 nm光解条件下, C₂H₅SSC₂H₅在基态能够发生S―S键、C―S键解离, C―C键不发生解离.本文采用全活化空间自洽场(CASSCF)方法优化得到态和态的C₂H₅S自由基结构及其跃迁的绝热激发能,以辅助解析实验检测的C₂H₅S自由基的LIF光谱.实验结合理论计算最终得出,本实验266 nm光解条件下, C₂H₅SSC₂H₅主要发生S―S键解离,不排除少量分子发生C―S键解离的可能性.     

266nm激光光解间氟溴苯和对氟溴苯(英文)

采用 266 nm紫外激光对间氟溴苯和对氟溴苯进行了光解动力学研究，在多个角度探测了光解碎片 Br和 C6H4F的时间飞渡谱 (TOF).从光解碎片的平动能分布 P(Et)可以得到：间氟溴苯和对氟溴苯大约有 46.8％和 41.7％的可资用能分配到碎片的平动能，其余的分配到碎片的内能；且各向异性参数被确定为 0.7和－ 0.4.为了更好地解释实验结果，我们利用从头计算方法对反应体系进行了计算，并与实验结果吻合 .由此，我们提出了比较合理的光解机理且对氟原子的取代效应进行了讨论 .     

平动能对激光诱导气-固表面蚀刻反应的增强效应

本文采用超声分子束和时间分辨质谱技术研究了入射分子平动能对激光诱导气-固表面反应的增强效应. 对于由可见激光(56 nm)诱导的Cl_2与Ge(111)、Si(111)和GaAS(100)表面蚀刻反应, 研究发现提高Cl_2分子的入射平功能将明显地增加反应产率, 而且都存在一个入射平动能的反应阈值, 其数值为5～7 kJ·mol~(-1). 此外, 从反应产物的飞行时间谱测得入射分子平动能对产物平动温度的影响. 这些结果可以通过平动能促进Cl_2分子在表面上解离化学吸附过程来解释。     

二甲基二硫醚在248 nm的激光光解

Callear和Dickson曾研究过CH_3SSCH_3在195nm的闪光光解,指出S—S键和C—S键同时断裂,并认为光子的过剩能量在光解碎片中是按统计模型分配的。由于CH_3SSCH_3光解在光化学和环境化学中的重要性,S—S键在生物化学中也有重要的地位,我们用分子束激光裂解碎片的平动能谱仪,研究了CH_3SSCH_3在248nm的光裂解,得到光解碎片的平动能分布。结果表明,S—S键的断裂不符合统计模型。实验装置如前所进。CH_3SSCH_3(Merck Co.)蒸气(～30Torr)在室温下由空气载带,经喷嘴直径0.5mm的脉冲阀,以频率80Hz喷入源室。形成的超声分子束准直后的全     

亚硝酸甲酯分子在440nm附近的激光光解

近年来亚硝酸甲酯分子（CHa0NO）的光解动力学研究十分活跃｛‘5］，主要集中在紫外激光的单光子解离的机理，光解过程的矢量相关性质和光解产物的态分布．CH30NO分子的解离能D。（CH30－NO）＝174kJ·mol‘，若单从能量上看，人＜689。的光就能使其解离，但人＞400urn的光解离研究还未见报导．＊H30＊0分子在人＞40onm的强激光场下是充电离还是先解离，是单光子解离还是多光子解离，以及通过哪个电子态解离都不清楚．时间飞行质谱不仅具有质量分辨率高、范围宽，而且响应快，因此适合做光解光电离过程初生态产物的探测．特别是时间飞…     

激光作用下血红蛋白的荧光

一、引言应用激光光解研究生物大分子的光解动力学过程,已做了不少工作.但对激光作用下蛋白质分子的非线性光学现象,还研究的不多.我们应用自己设计安装的激光实验装置,以血红蛋白和碳氧血红蛋白为对象,研究它们在激光作用下的光解离和双光子过程、荧光随时间变化等现象.我们观察到,在激光作用下,碳氧血红蛋白和血红蛋白出现双光子过程和发短波长荧光,而在碳氧血红蛋白中出现“滞后”荧光现象.这些现象可对生物分子内部能级和能量转移过程等提供有益的信息.     

放射性核素碘的放射极谱研究

放射极谱首先由Love在1958年提出。在放射极谱中,放射性核素被电还原至金属状态,与汞形成汞齐,或在汞滴上形成不溶性的沉淀膜。在不同电位收集含有放射性的汞滴,测量其放射性,将放射性与电位对应作图,得放射极谱图。方法灵敏度高,可用于检测放射性核素,或经射线辐照活化后检测放射性核素。此法在极谱学及放射化学领域中是非常有用     

苯的碘代反应能进行吗

高中化学课本（乙种本）下册,（甲种本）第三册,在讲解有机化合物苯与卤素的取代反应时,列举了苯与Br2亲电取代反应的例子,并且写道：“用铁屑作催化剂,苯也能跟其他卤素起取代反应”。言外之意,就是说苯也能跟Br2以外的F2、Cl2、I2发生取代反应。那么,上述取代反应都能进行吗?     

266 nm光照下水溶液中氯苯与H2O2的反应机理研究

利用瞬态吸收光谱技术研究了不同条件下C₆H₅Cl与H₂O₂水溶液的激光闪光光解情况, 初步考察了其瞬态物种的生长和衰减等行为. 研究表明, •OH自由基和C₆H₅Cl反应生成C₆H₅Cl-OH adduct, 其反应速率常数在近中性、酸性条件下约为(5.89±0.65)×10⁹和(7.07±0.61)×10⁹ L•mol^－1•s^－1; 其衰减则符合双分子二级反应, 速率常数2k/εl＝1.1×10⁶ s^－1, 而在碱性时则为(4.34±0.51)×10⁹ L•mol^－1•s^－1, 衰减呈准一级反应, 速率常数为2.11×10⁵ s^－1. 在有氧条件下, O₂与C₆H₅Cl-OH adduct反应生成C₆H₅Cl-OHO₂ adduct, 其反应速率常数为6.8×10⁸ L•mol^－1•s^－1.     

266 nm光照下水溶液中氯苯与H2O2的反应机理研究

利用瞬态吸收光谱技术研究了不同条件下C₆H₅Cl与H₂O₂水溶液的激光闪光光解情况, 初步考察了其瞬态物种的生长和衰减等行为. 研究表明, •OH自由基和C₆H₅Cl反应生成C₆H₅Cl-OH adduct, 其反应速率常数在近中性、酸性条件下约为(5.89±0.65)×10⁹和(7.07±0.61)×10⁹ L•mol^－1•s^－1; 其衰减则符合双分子二级反应, 速率常数2k/εl＝1.1×10⁶ s^－1, 而在碱性时则为(4.34±0.51)×10⁹ L•mol^－1•s^－1, 衰减呈准一级反应, 速率常数为2.11×10⁵ s^－1. 在有氧条件下, O₂与C₆H₅Cl-OH adduct反应生成C₆H₅Cl-OHO₂ adduct, 其反应速率常数为6.8×10⁸ L•mol^－1•s^－1.     

核碎片激励下He－Ne－H_2激光体系的理论计算

本文较系统地收集了Ｈｅ－Ｎｅ－Ｈ＿２激光体系存在的各种碰撞反应，跃迁等速率常数共１２６个，应用原子分子反应的微观过程原理对反应产物作了判定，并对核反应与低温等离子体化学反应进行计算模拟，跟踪了核碎片激励条件下Ｎｅ的５８５．２ｎｍ谱线粒子数反转随时间的变化。得出实现Ｎｅ的５８５．２ｎｍ粒子数反转最优的Ｈｅ：Ｎｅ：Ｈ＿２是１０：１：０．０７５；最宜的总压是１．２～４．１ａｔｍ；同时还分析讨论了Ｎｅ的６３２．８ｎｍ，１．１５２ｕｍ两条谱线粒子数反转的问题。     

二醋酸碘苯促进苯并咪唑类化合物的合成

二醋酸碘苯促进下, 由邻苯二胺或4-甲基邻苯二胺与各种芳醛通过一步反应合成了13种苯并咪唑类化合物, 反应时间3～5 min, 反应产率83%～98%, 用核磁共振、红外光谱、质谱和元素分析对产物的结构进行了表征. 该合成方法具有底物适用范围广、反应条件温和、反应速度快、反应产率高的优点. 根据实验结果对该反应提出了可能的反应机理.