气相渗透法测定数均分子量的仪器常数问题研究

用4个低分子量有机化合物和6个窄分布聚苯乙烯标样研究了VPO法中仪器常数K的分子量依赖性问题.实验结果表明,由于VPO法中存在溶质吸附效应,K具有分子量依赖性,并随分子量的增加而增大;当扣除在实验中产生的溶质分子吸附效应后,K无分子量依赖性.     

气相渗透法中的溶质吸附效应

在气相渗透仪上，用四个低分子量有机化合物和五个已知平均分子量的窄分布聚苯乙烯低聚体，对ＶＰＯ方法中的溶质吸附效应作了研究，提出了一种对吸附效应作改正的方法．所得结果表明，在扣除溶质吸附效应后，仪器常数Ｋ无分子量依赖性，提高了测定低分子量聚合物数均分子量的准确性．     

关于气相渗透法仪器常数问题——一个新模式

气相渗透法广泛用于测定齐聚物和低分子量聚合物的数均分子量(M_n)。分析文献数据和本文的实验证明,仪器常数K值随溶质的分子量而变化。本文提出了一种新的说明 VPO法 K值依赖于溶质分子量的模式,根据此模式,可清楚地说明这种依赖关系。     

黄原胶的数均分子量研究

用改良型Bruss膜渗透计测定了黄原胶超声波碎片的6个分级试样的数均分子量M_n及第二维利系数A_2,黄原胶在0.1mol/L NaCl水溶液中的M_n值大约是镉乙二胺饱和水溶液(cadoxen)中M_n的2倍,表明它在0.1 mol/L NaCl水溶液中为双螺旋链同时共存少量单链分子的双或多股缔合体,而在cadoxen中则变为单无规线团,在cadoxen/水混合液中当cadoxen重量分数W_(cad)为0.6左右时,黄原胶双螺旋链及缔合分子解开成单股链的过程基本完成。     

三组分共聚酯数均聚合度和数均分子量的计算方程

为便于生产控制以制得预定分子量的产物，根据直接酯化法合成聚对苯二甲酯乙二酯（ＰＥＴ）共聚酯的特点，综合考虑各种主、副反应，从统计观点出发，对三组分ＰＥＴ共聚酯体系的齐聚物和缩聚物，分别建立了其数均聚合度Ｘｎ和数均分子量Ｍｎ的简化和非简化计算方程．将简化Ｘｎ方程与Ｃａｒｏｔｈｅｒｓ方程进行计算比较，其结果完全相同；将简化Ｘｎ方程应用于二组分聚酯体系，其形式与传统的二组分线型缩聚物Ｘｎ方程形式相同，各Ｘｎ和Ｍｎ方程可推广应用于二组分聚酯体系和三组分以上的多组分共聚酯体系．     

从特性粘数和GPC谱图获得数均分子量方法的误差分析

凝胶渗透色谱法(GPC)广泛用于测量高聚物的分子量及其分布,但即使是根据普适校准原理也需知道溶液体系的K、α值。已经提出了几种改进方法来估算分子量,其中文献[2]提出利用特性粘数和GPC谱图来估算平均分子量。后来有些学者从实验角度对此方法     

关于气相渗透法仪器常数对分子量的依赖性

在热敏电阻装置不同的两种仪器上,对分子量为178—716的九种纯化合物,在苯、氯仿和丁酮中,和几个温度下测定了VPO仪器常数K值,在此分子量范围内,K值是常量。为了研究仪器结构对测试结果的影响,对分子量为1200—3.5×10~4的几个聚合物进行测试,所得结果很接近,并发现达到稳态所需时间和溶剂性质有明显的关系。     

数均分子量的测定法——气相渗透法简介

一、引言随着我国社会主义建设事业的蓬勃发展,工业、农业、军工、医药以及日常生活中使用高分子材料的地方日益增多。因为高分子材料的分子量对其加工和使用性能都有一定的影响,所以,研究简便、快速测定分子量的方法,也就特别引起人们的注意。高聚物本身是不同分子量级分的混合物,因而所测定的分子量只能给出平均值。根据平均方法的不     

关于气相渗透法仪器常数对分子量依赖性的讨论

<正> 编委会: 见到高玉书等同志《关于气相渗透法仪器常数对分子量的依赖性》一文(高分子通讯,1980年第2期,112页)。鉴于文献报道的不一致,笔者曾进行同类工作。所用仪器是西德“KNAUER”V.P.O.仪;溶剂为苯(45℃)、氯仿(37℃)、丙酮(37℃),选用10种标样(M=144—2,10×10~4),其中五种单分散聚苯乙烯为进口系列标样,≤1.06,已知的数据曾用中国科学院化学研究所研制的F-1双室型沸点升高仪验证。现讨论如下。     

疏水缔合聚合物重均分子量的测定

采用毛细管法和荧光探针法研究了疏水缔合聚合物在不同甲酰胺浓度和盐浓度的溶剂中的特性黏数和疏水缔合作用强度.找到可以消除缔合作用和聚电解质效应的溶剂条件,用静态光散射法测定疏水缔合聚合物的重均分子量.结果表明,NaCl能够有效的屏蔽聚电解质效应,但是不能消除缔合作用,而且由于NaCl增加了溶液的极性,会进一步促进疏水缔合作用,疏水缔合聚合物以聚集体形态存在溶液中,因此,在NaCl溶剂中测得的疏水缔合聚合物的重均分子量不是真实分子量;而甲酰胺可以完全破坏疏水缔合作用,使聚合物分子以单分子态分散在溶液中,进而测得疏水缔合聚合物的真实分子量.当溶剂中的NaCl浓度为0.2 mol/L、甲酰胺体积分数为50%时,可准确测定疏水缔合聚合物的重均分子量.当缔合作用消除后再改变甲酰胺浓度,测得的重均分子量不再变化;聚电解质效应消除后,盐离子浓度的变化不会再改变测得的重均分子量结果.     

动态膜渗透压法测定生漆多糖水溶液

<正> 生漆是一种性能优异的超耐久涂料,其主要成份为漆酚、漆酶、糖蛋白、多糖和水。多糖由D-半乳糖(65％),4-O-甲基-D-葡萄糖醛酸(24％),D-葡萄糖醛酸(3％),L-阿拉伯糖(4％)和鼠李糖(3％)组成。它带大量支链,在侧链上有大约1/4mol羧基从而显示聚电解质溶液性质。     

ON THE KINETICS AND MECHANISM OF THE COPOLYMERIZATION OF ACRYLONITRILE WITH STYRENE IN THE PRESENCE OF COPPER CHLORIDE

The copolymerization of styrene (St) and acrylonitrile (AN) complexed with CuCl_2 monomer by a free radicalmechanism was performed using benzoyl peroxide as an initiator at 65℃ under N_2 atmosphere for 150 min. The rate ofpolymerization (R_p) was found to increase linearly with the concentration (in mol/L) of CuCl_2, AN and St through scalingrelations. The activation energy of the copolymerization process in the presence and absence of CuCl_2 was found to be46.5 kJ/mol and 102 kJ/mol, respectively. The viscosity average molecular weigh of the copolymer and the k_p~2/k_t ratio weredctermired to further assess the accelerating effect of CuCl_2 on the copolymerization process. The copolymerization processin the presence of CuCl_2 has a radical complex mechanism.     

正庚烷-正辛烷、正辛烷-异辛烷体系蒸汽压测定

纯液体和混合液体蒸汽压数据是重要的物理化学参数.文献中对正庚烷-正辛烷、正辛烷-异辛烷(2,2,4-三甲基戊烷)两混合体系的蒸汽压已有报导,但在55℃以下的数据十分缺乏.本文在20.0℃、39.6℃、55.0℃温度下系统地测定了这两个体系的蒸汽压.本文首先设计一套测定溶剂蒸汽压装置,详见图1.图中虚线包围部分固定在一不锈钢支架上.此支架和装置可一起从恒温水槽中取出.在恒温槽中,汞柱与地面垂直.实验过程中,恒温槽的温度波动不超过±0.03℃,温度测量误差不大于0.05℃.正庚烷、正辛烷、异     

凝胶色谱中宽、窄分子量分布的峰加宽改正问题

本文用宽分布(M_w/M_n=6.3)及窄分布(M_w/M_n=1.22)两种模型函数,改变一系列加宽因子,“合成”了具有不同加宽程度的GPC谱图,然后计算平均分子量并与原模型分子量进行比较,考察分子量分布对峰加宽改正程度的影响.结果表明:分子量分布宽、窄在峰形改正上有着明显差异,窄分布要比宽分布改正得多.但对于分子量平均值来说,宽分布与窄分布的峰加宽改正程度是相同的.因此,通常认为宽分布试样在平均分子量计算时可以忽略峰加宽改正的说法是一种误解。