高位阻有机磷萃取剂的研究：Ⅲ.叔丁基膦酸...

Abstract: A new series of monoalkyl t-butylphosphonates (MAtBP) with highly steric hindrance, t-C4H9P(O)(OR)OH, where R represents n-C5H17,-CH2CH(C2H5)C4H9,-CH(CH3)C6H13,-CH2CH2CH(CH3)CH2C(CH3)3 and n-C12H25, respectively, were synthesized and the relationship between their structure and extraction behaviour on Yb(Ⅲ), Lu(Ⅲ)Was investigated. Their extraction ability markedly decreases with the increase of the steric hindrance from ester alkyl group. There is an approximate linear correlation between pH1/2 values and Charton steric parameter v of the ester alkyl groups. The stripping behaviour of Yb, Lu with MAtBP is superior to that with mono-2-ethylhexyl 2-ethylhexylphosphonate (P-507).     

强搅拌体系萃取动力学研究的新进展

近十多年来,界面在金属溶剂萃取动力学过程中的作用,受到人们的广泛重视。有关这方面的评述文章层出不穷。在界面萃取动力学过程的研究中,各国学者普遍采用恒界面池法和液滴法等技术。结合     

大孔膦酸树脂吸附镱的研究

In this paper the sorption behavior of Yb(Ⅲ) onto the macroporous phosphonic acid resin (MPAR) is reported.Experimental results show that the statically saturated sorption capacity is 328 mg/g*resin;Yb(Ⅲ) adsorbed on MPAR can be eluted by 1mol*L-1 HCl,elution percentage is 91.5%.The apparent rate constant is k298=4.63×10-5s-1.The sorption behavior of MPAR for Yb(Ⅲ) abides the Freundlich isotherm.The themodynamic parameter of sorption:enthalpy change ΔH for Yb(Ⅲ) is 50.4kJ*mol-1.The coordination molar ratio of the functional group of MPAR to Yb(Ⅲ) is 3∶1.The bondforming conditions of MPAR for Yb(Ⅲ) is examined by IR spectrometry.     

高位阻有机磷萃取剂的研究 Ⅲ.叔丁基膦酸单烷基酯的合成及其结构与萃取镱、镥性能的关系

合成了一系列具有高位阻特征的叔丁基膦酸单烷基酯t-C_4H_9P(O)(OR)OH(R分别为n-C_8H_(17),—CH_2CH(C_2H_5)C_4H_9,—CH(CH_3)C_6H_(13),—CH_3CH_2CH(CH_3)CH_2C(CH_3)_3和n-C_(12)H_(25))。初步探讨了它们的结构与萃取重稀土元素Yb(Ⅲ)和Lu(Ⅲ)性能的关系。萃取能力随着酯烷基空间位阻的增大而显著降低。在ph_(1/2)值与酯烷基的Charton空间参数v间存在着近似的直线关系。叔丁基膦酸单烷基酯对Yb、Lu的反萃性能优于2-乙基己基膦酸单2-乙基己酯(P-507)。     

HDEHP萃取Ga（Ⅲ）的动力学

用生长液滴法研究了ＨＤＥＨＰ在盐酸介质中萃取Ｇａ（Ⅲ）的动力学,结果表明,萃取反应速率取决于发生在界面区域内两步连续反应Ｇａ３＋＋Ａｉ－＝ＧａＡｉ２＋ＧａＡｉ２＋＋Ａｉ－＝ＧａＡ２＋ｉ研究了阴离子表面活性剂ＳＤＳ、ＡＢＳ对ＨＤＥＨＰ萃取Ｇａ（Ⅲ）的影响,二者均不改变ＨＤＥＨＰ萃取Ｇａ（Ⅲ）的分配比,但使其正向萃取初始速率降低,原因是表面活性剂与萃取剂在界面上发生了竞争吸附;其次是表面活性剂的加入导致了界面膜上分子排列更致密和界面膜增厚,产生了更大的传质阻力。     

磷酸体系中微量稀土元素萃取动力学研究

采用新型恒界面池法进行了磷酸体系中用P204萃取La(Ⅲ),Sm(Ⅲ)和Y(Ⅲ)的动力学研究,考察了搅拌速度、温度、比界面积、磷酸浓度及萃取剂浓度等因素对萃取速率的影响.结果表明:磷酸体系中用P204萃取La(Ⅲ),Sm(Ⅲ)和Y(Ⅲ)的表观活化能E_a分别为27.0,22.2和21.1 kJ·mol~(-1),在体相P204浓度大于在液一液界面饱和吸附时的最低浓度C_(min)时,其在界面已达到吸附饱和,反应的主通道由界面变为体相,在该体系下P204萃取La(Ⅲ),Sm(Ⅲ)和Y(Ⅲ)反应为体相化学反应和扩散反应混合控制.     

氨基膦酸树脂对镱的吸附及机理

氨基膦酸树脂 ( APAR)对镱 ( )的吸附在 p H=5 .1时最佳。静态饱和吸附容量为 2 75 mg/g千树脂 ;用 3.0～ 4.0 mol· L- 1HCl能还原洗脱。测得吸附速率常数k2 98=9.5 7× 1 0 - 6 s- 1,等温吸附服从 Freundlich经验式 ,吸附热力学函数△ H0 =1 7.6k J· mol- 1。吸附机理表明 ,APAR功能基上的 N、O与 Yb3+发生配位键合 ,配位摩尔比为 2∶ 1     

二（2,4,4—三甲基戊基）膦酸萃取Er（Ⅲ）的动力学

用新型恒界面池法首次研究了二（２,４,４－三甲基戊基）膦酸在盐酸介质中萃取Ｅｒ（Ⅲ）的动力学,测定了流体线性流速、有机相浓度、水相浓度和酸度、温度及界面面积等因素对萃取速率的影响,提出其速率方程,求出萃取反应的活化能,并对萃取反应机理进行了探讨．     

二(2,4,4-三甲基戊基)膦酸在中空纤维膜器中萃取镱、铒及传质研究

中空纤维膜萃取技术是将液液萃取过程与膜过程相结合的新型分离技术．二（２,４,４三甲基戊基）膦酸（ＨＢＴＭＰＰ,ＨＬ）萃取稀土及其它高价金属离子时所需水相酸度低,反萃容易,加之空间位阻等因素,很可能成为优于２乙基己基膦酸单２乙基己基酯（ＨＥＨ／...     

烃基膦酸单十六烷基酯的结构与其萃取镱(III)、镥(III)性能的 关系

探讨了一类具有高位阻特征的烃基膦酸单十六烷基酯萃取剂R^1(R^2O)P(O)OH从氯化物介质中萃取Yb(III)和Lu(III)的结构与性能关系。其中,R^1分别为CH~3,C~2H~5,i-C~3H~7,cyclo-C~6H~1~1和C~6H~5,R^2为C~4H~9CH(C~2H~5)C~2H~4CH(C~6H~1~3)或C~6H~1~3CH(CH~3)CH~2CH(C~6H~1~3)。结果表明,这类萃取剂对于Yb,Lu的萃取和分离能力随着其分子中取代基空间位阻的增大而降低。     

烃基膦酸单十六烷基酯的结构与其萃取镱(III)、镥(III)性能的 关系

探讨了一类具有高位阻特征的烃基膦酸单十六烷基酯萃取剂R^1(R^2O)P(O)OH从氯化物介质中萃取Yb(III)和Lu(III)的结构与性能关系。其中,R^1分别为CH~3,C~2H~5,i-C~3H~7,cyclo-C~6H~1~1和C~6H~5,R^2为C~4H~9CH(C~2H~5)C~2H~4CH(C~6H~1~3)或C~6H~1~3CH(CH~3)CH~2CH(C~6H~1~3)。结果表明,这类萃取剂对于Yb,Lu的萃取和分离能力随着其分子中取代基空间位阻的增大而降低。     

大孔膦酯树脂吸附镱的研究

镱及镱的化合物有望成为很有发展前景的功能材料[1-3]。寻求一种有效的分离提取镱的方法显得日益重要。近年来用功能高分子吸附某些金属离子的研究比较活跃^[4-9],然而未见有吸附镱的报道。我们尝试用大孔膦酸树脂吸附镱,就吸附的性能及机理进行了研究,均获得了良好的结果。     

萃取剂HDEHP界面性质研究

萃取剂ＨＤＥＨＰ界面性质研究孙国新，杨永会，孙思修，沈静兰（山东大学化学系，济南，２５０１００）关键词界面性质，二－（２－乙基己基）磷酸，萃取剂二－（２－乙基己基）磷酸（ＨＤＥＨＰ）是应用十分广泛的萃取剂，其萃取金属的热力学及动力学研究均有大量报道［...     

有机磷酸混合萃取体系的界面化学及动力学控制机制研究

研究了D2EHPA(二(2-乙基己基)磷酸)-M₁PA、M₂PA(长碳链单烷基磷酸酯)-Al³⁺和D2EHPA-MEHPA(单(2-乙基己基)磷酸)-Al³⁺混合萃取体系的界面化学和动力学。结果表明,混合体系界面活性下降,D2EHPA-M₁PA萃取Al³⁺的过程为扩散和化学反应共同控制机制。     

溶剂萃取动力学研究方法——恒界面池法

溶剂萃取动力学研究方法──恒界面池法孙思修，薛梅，杨永会，沈静兰（山东大学化学系，济南２５０１００）进行溶剂萃取动力学研究，除用上升液滴法［１］、生长液滴法［２］、高速搅拌法［３］等技术外，还常常，或更多地采用恒界面搅拌池法，简称恒界面池法。恒界面池...     

Cyanex272-P507浸渍树脂协同萃取色层分离铥镱镥的研究

以Cyanex272-P507浸渍树脂采用萃取色层法对铥镱镥富集物进行了吸附和淋洗分离研究,考察了淋洗剂浓度、稀土负载量、淋洗液流速等因素对分离铥镱镥富集物的影响。结果表明,在充填的树脂粒度为0.3~0.6 mm的色层柱中,以0.2 ml.cm-2.min-1进料流速时能得到较大的吸附率;在稀土负载量为树脂重量的0.6%,淋洗液流速为1.0 ml.cm-2.min-1,温度为30℃,装柱树脂高度为400 mm(高径比为25∶1)的条件下,用1.0,1.5,2.0 mol.L-1盐酸梯度淋洗Tm,Yb,Lu,可实现铥镱镥富集物三者的完全分离。     

碱性条件下丁酮萃取~(99m)Tc的动力学研究

本文以恒界面池法研究了碱性条件下丁酮对99mTc的萃取动力学性质。在一定条件下,考察了萃取时间对萃取率的影响,并测定了搅拌速度、各反应物初始浓度以及温度对萃取速率的影响。实验结果表明:萃取体系在约6 h后达到平衡;搅拌速度(100-180 rpm)对萃取速率无显著影响,萃取反应的活化能为56.20(kJ/mol),萃取过程为化学反应控制模型。在碱性介质中,丁酮萃取99mTc的化学反应速率方程为:-dc(TcO4-)/dt=k c0.83(TcO4-)c1.90(CH3COC2H5),其中k=5218.85(L/L)-0.73.h-2。     

用于萃取动力学研究的流动注射自动分析系统

近年来萃取动力学的研究日益受到重视,实验手段也随之不断更新和改进,计有路易斯(Lewis)池法、液滴法、AKUFVE 法和高速搅拌池法等。其中高速搅拌池法由于更接近实际情况,因此被认为更宜于进行萃取动力学的研究。这些方法的共同问题是设备比较复杂或者     

1－苯基－3－甲基－4－（a－呋喃甲酰基）－5－吡唑酮与中性萃取剂协同萃取镱的研究

研究了１－苯基３－甲基－４－（呋喃甲酰基）－５－吡唑酮（ＨＡ）萃取镱及其分别与丁基辛基亚砜（ＢＯＳＯ）、戊基已基亚砜（ＰＨＳＯ）、乙基十二烷基亚砜（ＥＤＳＯ）、二苯亚砜（ＤＰＳＯ）和ＴＢＰ协同萃取镱的行为。协萃配合物的组成为ＹｂＡ＿３·Ｂ，ＨＡ的萃取平衡常数为—５．６４±０．０４，中性萃取剂的协萃能力比单独萃取时高３～４个数量级，协萃效果明显。