两种β-二亚胺锡化合物的合成与表征（英文）

N,N-二(2,6-二异丙基苯基)-2,4-戊二亚胺的锂盐与二甲基二氯化锡的反应以及N,N-二(2,6-二乙基苯基)-2,4-戊二亚胺的锂盐与三甲基氯化锡的反应均以物质的量比为1∶1在室温下进行,分别得到了新化合物N(Ar)=C(Me)CH=C(NHAr)CH_2SnMe_2Cl·C_7H_8(1)(Ar=2,6-iPr_2C_6H_3)和[N(Ar')C(Me)=CHC(=NAr')CH_2SnMe_2]_2·CH_2Cl_2(2)(Ar'=2,6-Et_2C_6H_3).通常来说,β-二亚胺配体与金属卤化物反应容易形成氮-金属-氮键,而化合物1和2中由于SnMe_2Cl与SnMe_3基团的路易斯酸性使得锡-氮键断裂和锡-碳键的生成得到了少见的氮-锡-碳键.化合物2是罕见的具备两个共振结构式的锡二聚体.通过核磁共振、元素分析及X射线单晶衍射分析鉴定了这两种化合物的结构.通过这两个结构的对比探讨了二聚体2的形成机理.     

苯硫酚还原α,α,α-三溴甲基酮类化合物的研究（英文）

以苯硫酚为还原剂,在绿色溶剂、室温下将α,α,α-三溴甲基酮类化合物还原成α,α-二溴甲基酮类化合物.此反应适用于芳香族、脂肪族和杂环类α,α,α-三溴甲基酮类化合物,产率高达97%.进一步的机理研究表明,该反应是自由基反应.     

小盘木中多样性二萜类化合物（英文）

从小盘木植物中分离鉴定了四个新二萜类化合物1～4,分别属于dolabrane烷型、玫瑰烷型、半日花烷型以及烟草烷型.综合利用各种光谱数据阐明了四个二萜类化合物的相对立体结构,并通过圆二色谱(ECD)数据确定了它们的绝对构型.     

一种新型β—二亚胺镍（Ⅱ）配合物的合成及其结构研究

共轭的含氮配体,特别是其过渡金属配合物作为模拟生命体系中的一些现象而被人们广泛研究和重视［1］。我们在用二(三甲基硅基)甲基锂与两摩尔的不含α-H的腈进行加成反应时,由于三甲基硅基的1,3-迁移反应得到了一类非常有趣的五元共轭二亚胺配合物［2］。在本工作中,我们合成了两种新型的五元共轭二亚胺镍（Ⅱ）配合物：Ni［HNC(Ph)CHC(Ph)NH］2(2)和Ni［HNC(tBu)CHC(Ph)NH］2(4),并对配合物(2)做了X-射线单晶结构分析,其性能的研究正在进行中。     

锂嵌入型化合物-氢气电池（英文）

可充电氢气电池作为一种新兴的电池体系在大规模能源储存领域显示出富有前景的电化学性能.锂嵌入型化合物作为一大类的锂离子电池正极材料能够很好地用作可充电氢气电池的正极.本文开发了2种新型锂嵌入型化合物-氢气电池.通过使用钴酸锂与磷酸铁锂2种正极材料分别与氢气负极在硫酸锂水系电解液中进行匹配,得到了钴酸锂-氢气电池与磷酸铁锂-氢气电池.钴酸锂-氢气电池展现出约1.27 V的放电电位,约97 mA·h·g~(-1)的比容量及10C的高倍率;磷酸铁锂-氢气电池展现出约0.66 V的放电电位,约125 mA·h·g~(-1)的比容量以及10C的高倍率.虽然,钴酸锂-氢气电池和磷酸铁锂-氢气电池因为使用了未经优化的、不稳定的锂嵌入型化合物正极材料而导致全电池容量衰减,但这2种电池经过氢气负极的再循环利用均表现出优异的恢复能力.本文结果证明了氢气电池的化学稳定性及其在未来长寿命电池中具有的大规模能源储存潜力.     

碱金属盐催化1,2,4-三唑与α,β-不饱和酮及二酰亚胺的氮杂Michael反应（英文）

发展了一种高效的碱金属盐催化1,2,4-三唑与α,β-不饱和酮及α,β-不饱和二酰亚胺的氮杂Michael加成反应的新方法,以中等到优异的产率得到目标产物.该方法原料易得,底物普适性好,反应条件温和,易实现克级规模的制备.产物容易转化为相应的γ-氨基醇.     

β-二亚胺配体支持的铝胺化合物的制备及其催化ε-己内酯开环聚合的高效性能（英文）

成功合成了由β-二亚胺配体(L)支持的铝胺化合物(L)AlH(NMe_2)_2(L=HC(C(Me)NAr)_2,Ar=2,6-iPr_2C_6H_3)(1)。该化合物采用分步合成法进行制备,以n-BuLi与HNMe_2反应生成的锂盐LiNMe_2作为前驱体,进一步与(L)AlH_2溶液共混通过消除LiH得到目标产物。通过核磁共振谱、元素分析、红外漫反射光谱和X射线单晶衍射确定了铝胺化合物(L)AlH(NMe_2)_2的组成与结构。该铝胺化合物中,金属Al中心同时形成Al-H和Al-NMe_2基团,在催化ε-己内酯的开环聚合的反应中展现出了优异的催化活性。通过高效凝胶渗透色谱测定了所得聚合物的分子量和分子量分布。     

纳米二氧化铈催化制备亚胺（英文）

近年来,金属氧化物的晶面效应及其独特的催化性能引起研究者的广泛关注.其中,二氧化铈(CeO2)因具有储放氧性质、易于形成氧空位等特点,在诸多领域得到应用,尤其是作为催化剂,可用作活性相、载体、复合催化材料等.CeO2的晶面效应主要由于晶面上氧空位的性质引起的.目前,这方面的研究主要集中在高温条件下氧空位的动态转化过程,如水汽变换反应、有机物脱除等.但是高温下CeO2中氧空位的活泼性,增加了晶面效应的复杂性.因此,利用低温液相有机反应作为探针,研究晶面效应是一种可靠的解决方案.我们近些年的工作研究了CeO2不同晶面上的酸性及催化水解性能,在本研究中,我们提出在温和条件下,采用有机探针反应,研究不同晶面的氧化还原性质.亚胺类化合物作为一类重要的含氮有机中间体,在生物、农药、医药等领域中具有重要应用.传统的亚胺合成方法是将醛类化合物或酮类化合物与胺类在酸催化剂的作用下直接缩合.近年来出现了新的亚胺合成方法,例如通过胺类氧化脱氢、炔烃的氢胺化、醇胺脱氢/氧化偶联等,其中醇胺脱氢/氧化偶联的方法因具有原料廉价易得、过程清洁等优点,而成为研究热点.最近,Masazumi Tamura等研究发现CeO2能够在温和条件下高效催化醇胺氧化偶联制亚胺,通过一系列表征发现CeO2的高活性主要由于其氧空位中存在丰富的活性氧物种.然而,CeO2的晶面效应及其在此反应中的催化性能,以及不同晶面上的氧化还原性质还有待进一步的研究.本文研究了CeO2的晶面效应及其在醇胺氧化偶联制亚胺反应中的催化性能.在温和的反应条件下(60 oC),CeO 2能够高效催化苯甲醇与苯胺反应制备亚胺,并且对底物具有很好的普适性,在催化一系列醇与胺氧化偶联制亚胺的反应中,对于大部分底物,醇类化合物的转化率可达89%以上,亚胺类化合物的选择性可达90%以上.通过水热合成法分别制备了棒状CeO2、立方体CeO2和八面体CeO2,并通过X射线衍射、透射电子显微镜和高分辨透射电子显微镜确证了其结构和形貌,结果表明三种形貌的CeO2均为纯相的CeO2,其中棒状CeO2暴露(110)和(100)晶面,立方体CeO 2暴露(100)晶面,八面体CeO2暴露(111)晶面.并以苯甲醇氧化反应和苯甲醇与苯胺反应为探针研究了其催化性能.结果发现:不同形貌的CeO2具有显著不同的催化活性,其中棒状CeO2表现出最优异的催化性能,立方体CeO2和八面体CeO2次之.通过Raman光谱表征了不同形貌CeO2的氧空位性质并比较了它们的氧空位浓度.结果发现:棒状CeO2的氧空位浓度相对值(A595/A462)为0.077,高于立方体CeO2和八面体CeO2.通过比较分析计算可知,在CeO2(110),(100)和(111)三种晶面中,(110)晶面因其具有最多的氧空位而表现出最高的催化活性和优异的氧化还原性质,(110)晶面上亚胺的生成速率为4.618 mmol/(g·h),分别为(100)晶面和(111)晶面上的32倍和49倍.该研究有助于提高认识CeO2基催化材料的低温氧化还原性质.     

锡粉促进下1,3-二取代-1,3-二氢异苯并呋喃化合物的合成（英文）

探究了锡粉促进下邻甲酰基查尔酮与烯丙基溴的串联烯丙基化/oxa-Michael加成反应,为合成具有潜在生物活性的1,3-二取代-1,3-二氢异苯并呋喃提供了简便的方法.该方法具有反应时间短,操作简单,产率优良等优点,并进一步拓宽了锡粉促进下的反应类型．     

一种新型1,3,4-噁二嗪酮化合物的合成及其晶体结构

以苯并噻吩-2-甲酸为原料,经酯化、肼解、肼的酰基化和环化四步反应合成了一种新型化合物2-(2-苯并噻吩基)-4H-1,3,4-噁二嗪-5(6H)-酮(4).产物结构经~1H NMR,~(13)C NMR,ESI-MS,FT-IR,元素分析及X单晶衍射表征.     

二茂铁亚胺环钯化合物－－一种新型芳基氯化汞偶联催化剂

发现在催化量二茂铁亚胺环钯化合物催化下，芳基氯化汞可在湿和条件下偶联 ，以中等或高的收率生成联芳烃。对于铑盐不能催化偶联的邻位取代苯基氯化汞和 α－基氯化汞，在此体系中亦可发生偶联。以HMPA为溶剂，在x = 0.025（摩尔分 数）化合物1或2催化下与2.0当量氯化锂存在时，得到最好的催化效果。     

一种新型化合物的合成及对PC12高分化细胞的神经保护作用（英文）

研究了一种新合成化合物(3h8b)的神经保护作用及初步分子机制.该化合物具有缓解神经毒素6-羟基多巴胺(6-OHDA)和L-谷氨酸(L-Glu)诱导高分化PC12细胞损伤的作用.可有效改善神经毒素对高分化PC12细胞的损伤,明显增强细胞活力,降低细胞核凋亡比率,抑制细胞内钙离子过载.经3h8b处理之后,神经毒素引起的细胞内线粒体膜电位异常显著恢复.进一步的实验表明,3h8b可以逆转神经毒素造成的Bcl-2和Bcl-x L抑制性表达.实验证实3h8b通过线粒体相关途经对高分化PC12细胞起保护作用,为通过化学合成法获得具有治疗神经退行性病变作用的新型化合物提供了理论依据.     

防晒化合物咖啡酸的直接-非绝热动力学（英文）

作为防晒霜中一种广泛使用的成分,咖啡酸具有很强的紫外线吸收能力.本文通过研究咖啡酸的光诱导动力学,探讨其光保护机制.在半经验电子结构理论水平上使用直接面跳跃模拟方法研究最稳定的咖啡酸异构体非绝热动力学.从不同电子态开始进行动力学模拟,探讨光诱导反应通道对激发波长的依赖性.结果表明,氢原子解离和环变形驱动的通道主导了咖啡酸的非绝热动力学.同时改变激发波长会调控通道的分支比例,本研究揭示了咖啡酸化合物光保护原理的分子机制.     

一种新型β-二亚胺镍（Ⅱ）配合物的合成及其结构研究

共轭的含氮配体,特别是其过渡金属配合物作为模拟生命体系中的一些现象而被人们广泛研究和重视［１］。我们在用二（三甲基硅基）甲基锂与两摩尔的不含α－Ｈ的腈进行加成反应时,由于三甲基硅基的１,３－迁移反应得到了一类非常有趣的五元共轭二亚胺配合物［２］。在本...     

钌选择性催化烯丙醇无受体脱氢合成α,β-不饱和羰基化合物（英文）

过渡金属催化烯丙醇的选择性脱氢氧化以得到相应的α,β-不饱和羰基化合物在最近广受关注,但是很多方法需要用到化学计量的氧化剂,这会带来大量的废弃副产物,原子经济性不足.本工作开发了一种简单易得的[Ru Cl2(pcymene)]2催化系统,可用于高效地催化烯丙醇选择性脱氢合成α,β-不饱和羰基化合物,而无需使用额外的氧化剂或H2受体.     

聚芳亚胺酰胺缩聚工艺条件探索（英文）

聚芳亚胺酰胺(PAIs)是一种新型高性能聚合物.本文作者讨论了卤素单体种类、溶剂、单体浓度、反应温度、催化体系及其添加量等工艺条件对PAIs相对分子质量和相对分子质量分布的影响,得到了钯催化C-N偶联缩聚反应制备高相对分子质量PAIs的最佳条件,为该类聚合物的进一步拓展和应用提供了参考.     

水杨醛亚胺钒（III）化合物催化乙烯聚合反应机理

钒系烯烃聚合催化剂在工业上有着不可替代的位置,它可用于制备高活性窄分布的聚合物、乙烯与α-烯烃共聚物和间规聚丙烯等。但由于实验手段难以确定钒催化剂活性物种的结构,进一步对催化机理的确认及催化剂结构的改进十分困难。本文运用密度泛函方法对水杨醛亚胺钒配合物催化乙烯聚合的活性物种结构进行了理论研究。对多种活性物种模型的比较研究结果表明,对此催化反应最有利的活性物种为中性双金属物种a1, a1结构中包含两个连接铝原子与钒中心的氯桥结构。研究同时表明,助催化剂AlEt2Cl的存在不仅加速了钒配合物前体的烷基化反应,同时其对活性物种a1结构中氯桥的形成至关重要。最后还研究了该催化体系的链终止反应机理。     

通过1,3-二芳基-1,3-二酮合成α,α,γ,γ-四氟-β-羟基酮和α-氟代苯乙酮（英文）

α,α,γ,γ-四氟-β-羟基酮和α-氟代苯乙酮两类化合物被广泛运用于有机化学、农业化学以及制药等领域.开发了一种从1,3-二芳基-1,3-二酮合成α,α,γ,γ-四氟-β-羟基酮和α-氟代苯乙酮的温和且有效的方法.通过改变反应条件,可以分别以中等至良好的产率获得两种不同的产物.     

一锅法合成两种含有季碳中心的氰基化合物（英文）

α-溴代酰胺和亲电氰化试剂在锌粉存在条件下转化为相应的含有季碳中心的α-氰基酰胺和烯酮亚胺锌中间体;向反应体系中引入亲电试剂捕获该中间体,顺利得到另一种含有季碳中心的氰基产物,实现了一锅法合成两种含有季碳中心的氰基化合物.该反应体系可以构建含有碳-碳、碳-硫或碳-氟键的季碳中心.该方法可用于关键药物中间体如洛哌丁胺、普罗地芬、维拉帕米、戈洛帕米、α-氟代布洛芬以及α-氟代氟比洛芬的形式合成,体现了其潜在应用价值.     

3,5-二羟基-7,4′-二甲氧基黄酮的晶体结构（英文）

从黑沙蒿植物中分离得到3,5-二羟基-7,4′-二甲氧基黄酮,其结构通过核磁共振氢谱、碳谱、X射线单晶衍射进行了表征.该化合物属于三斜晶系,P-1空间群,a=0.479 0(2)nm,b=1.434 5(7)nm,c=2.124 9(10)nm,V=1.429 1(12)nm~3,Z=4,M_r=314.28,D_c=1.461g/cm~3,F(000)=656,μ=0.112mm-1,S=1.088,R_1=0.097 2,wR_2=0.277 7.X射线单晶结构分析表明,两个黄酮分子通过分子间氢键以头-尾相连的方式形成一个共平面的二聚体.