双苯甲酰胺冠醚固定相的合成及毛细管柱气相色谱性能…

合成了一种新型的双苯甲酰胺冠醚固定相：（１Ｓ，２Ｓ）－１－（对苯甲酰胺基）苯基－２－苯甲酰胺基－１６－冠－５，其结构经红外光 谱、核磁共振、质谱及元素分析数据证实这种固定相的柱交、热稳定性、极性及选择性等色谱特性。该类固定相对极性位置异构分离效果良好。由于冠醚上引入苯甲酰胺取代基，因而对苯胺类及不经衍生化 碱性化合物能特殊选择性地分离。     

对甲苯磺酸正丁铵毛细管色谱柱的制备及性能考察

用动态涂敷法制备了对甲苯磺酸正丁铵玻璃毛细管柱柱１（固定液浓度为７．５％,柱尺寸为３５ｍ×０．３５ｍｍｉ．ｄ．）和柱２（固定液浓度为９．２％,柱尺寸为３５ｍ×０．３０ｍｍｉ．ｄ．）,所用溶剂是丙酮和甲醇（２：１Ｖ／Ｖ）的混合溶剂,并对柱性能进行了考察。结果表明,这种色谱固定相具有较强的极性并对饱和烃、芳香烃、饱和酸、芳香酸、极性异构体等具有良好的分离效果。     

醇类溶剂溶剂化显色极性的理论分析

对一系列醇类溶剂分子进行了理论计算,运用多元线性回归分析方法从分子间相互作用的角度对四种溶剂化显色极性参数(E~T^N,π^*,Py和SPP)进行了理论分析。结果表明,对醇类溶剂而言,参数E~T^N和SPP实质上主要反映的是溶剂的氢键酸性性质;参数π^*中虽然包含了溶剂的极性因素,但同时与溶质-溶剂分子间的电荷转移相互作用有着密切的关系;而参数Py则较好地反映了溶剂的极性性质。     

Fe－P－O系催化剂上的甲烷氧化偶联

研究了Ｆｅ－Ｐ－Ｏ催化剂对甲烷氧化偶联（ＯＣＭ）的低温催化活性，考察了催化剂组分的优化，最适宜的反应温区，反应过程参数，助催化剂组分，催化剂的晶型结构和活性相以及Ｆ：元素键合状态的ＸＰＳ谱．确定了８％ＬｉＮＯ３－０．８Ｆｅ／Ｐ催化剂在６５０℃，ＣＨ４：Ｏ２：Ａｒ＝２：１：２及ＧＨＳＶ＝３０００ｈ－１条件下，可获得甲烷转化率为１１．９０％和Ｃ２烃选择性为６９．８１％的结果．添加ＬｉＮＯ３为助催成分，可有效改善催化剂表面酸活性中心的分布，防止ＯＣＭ中深度氧化和表面积炭，提高Ｃ２和Ｃ２烃选择性．该催化剂为可变价型，是六方形和料方形两种晶型结构的复合磷酸铁，活性相为斜方形ＦｅＰＯ４物相．     

用气相色谱法研究乙酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应中溶剂的影响

用毛细管气相色谱、色－质谱和旋光色散及圆二色性谱仪等方法对乙酸乙烯酯在非极性和极性溶剂中的不对称氢甲酰化反应产物进行分离和鉴定。实验结果表明,在非极性溶剂中反应的收率、选择性、光学收率ｅ．ｅ．值（ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃｅｘｃｅｓｓ）均比极性溶剂中的结果为好。由此探讨了不对称氢甲酰化反应中溶剂的影响。     

常用溶剂的Fuzzy聚类分析

本文报道了应用Fuzzy聚类分析方法,以计算机为工具,对常用的81种溶剂按选择性的五个参数进行分类。分类结果较L.R.Snyder等人的分类有较大的改进。同时,本文还优选出21种色谱分析常用溶剂。 一、问题的提出 色谱工作者经常遇到溶剂选择问题,如溶剂萃取,液相色谱流动相的选择等。若事先知道常用溶剂的分类情况,则有可能从众多的溶剂中选择出性能较好、价格较低或毒性较小的溶剂,以满足实际工作的需要。     

溶剂极性的E_T经验参数及其应用

一、溶剂极性的经验参数 E_T溶剂对化学反应速度,对化学平衡位置,对竞争反应历程,对化学选择性和立体选择性的影响,已有许多专门的论述。近年来,许多化学工作者试图运用溶剂的     

药物溶解性能与溶剂分子三维静电势参数的定量关系

对一系列溶剂分子的三维静电势及其统计上的导出参数进行了计算,运用多元线性回归分析建立了扑热息痛、利多卡因、氟派啶醇和磺胺嘧啶等四种常见药物在不同溶剂中溶解度与溶剂分子三维静电势参数之间的关系。从溶剂接受质子和给质子的能力以及极性大小方面对各药物的溶解性能进行了阐述。     

眼镜蛇蛇油中甘油三酸酯的成分研究

用ＡｇＮＯ３－硅胶薄层板，氯仿＋丙酮（２０＋１）为展开剂，将蛇油中甘油三酸酯分离为５个组分，并用同样的色谱固定相和石油醚－氯仿－丙酮溶剂系统进行制备性分离。用质谱法对甘油三酸酯进行分子一级水平的化学研究，确定了眼镜蛇蛇油中５个主要的甘油三酸酯成分的结构形式为：１６∶０－１８∶０－１８∶０，１６∶０－１８∶０－１８∶１，１６∶０－１８∶２－１８∶１，１８∶２－１８∶２－１８∶０，１８∶２－１８∶２－１８∶１。     

TS-1分子筛催化双氧水氧化环己烷(英文)

系统地研究了ＴＳ－１分子筛催化双氧水氧化环己烷的反应。制备了三种ＴＳ－１分子筛,它们具有窄的粒径分布,在６０℃表现出高的活性和选择性。考察了溶剂、催化剂、反应温度、反应时间、ＴＳ－１中Ｔｉ含量及Ｈ２Ｏ７用量对氧化反应的影响。对具有完好晶型的ＴＳ－１分子筛役有必要进行预处理。最佳反应温度为８０～１１０℃,丙酮为最佳溶剂。环己酮的选择性与ＴＳ－１粒子大小有关,而Ｈ２Ｏ２选择性与ＴＳ－１用量无关。实验结果显示．溶剂在反应中间体的形成中起重要作用,Ｔｉ与丙酮配体的过氧配合物具有活化环己烷的活性。关键词 ＴＳ－１ 环己烷 催化氧化 Ｈ２Ｏ２     

卟啉-酞菁分子内能量传递和电子转移的溶剂效应

用稳态荧光光谱研究了以氧原子和哌嗪作为连接基的卟啉酞菁二元分子在不同溶剂中的分子内能量传递和电子转移过程结果表明;分子内的能量传递和电子转移是两个相互竞争的过程，在非极性溶剂中，激发单重态的能量传递是主要过程，而在极性溶剂中则以电子转移为主运用Rehm-Weller公式计算了两种二元化合物在不同溶剂中的电子转移反应的自由能变化△G0ET，表明溶剂的极性对电子转移反应的自由能变化△G0ET影响很大极性越大;体系中的电子转移反应的△G0ET、越负，电子转移反应越易进行由于电子转移过程较能量传递过程进行得快，所以表现为体系中能量传递效率降低而电子转移效率增大。两种二元化合物的能量传递效率（φEnT）利和电子转移效率（φET）随溶剂的极性的变化具有相同的变化趋势     

黄体酮红外光谱的溶剂效应

报道在12种极性或非极性溶剂中黄体酮红外光谱的溶剂诱导频率效应（SIFS）。结果表明：黄体酮C3位和C20位羰基的伸缩振动频率均与溶剂AN值相关良好，与溶剂极性参数Y和极化率参数Π相关较差。其羰基频率主要受溶剂与溶质间的氢键及空间效应影响。     

正丁烷、正丁烯-1、丁二烯-1, 3在极性非质子溶剂和质子溶砒中的溶剂化

本文的目的是研究碳四气体在极性非质子溶剂和质子溶剂中的溶剂化规律。对碳四气体的选择主要考虑不同键型的代表性, 溶剂以极性非质予溶剂为主。本文用量热法测定了298.15 K、1 atm下正丁烷、正丁烯-1、丁二烯-1,3在二甲基甲酰胺、二甲基亚矾、碳酸丙烯酯、N-甲基吡喀烷酮和甲醇中的摩尔溶解热。依据测定值对碳四气体的溶剂化规律进行了讨论。用溶度参数法对溶剂化焓进行了理论计算, 在极性非质子溶剂中得到较好的结果, 质子溶剂的有效溶度参数则表现出局限性。Pierotti理论如不加修正则不能较好地适用于本文体系。     

Ru/ZrO2·xH2O催化剂催化肉桂醛选择性加氢制肉桂醇

采用共沉淀法制备了7.5%Ru/ZrO2·xH2O催化剂,运用N2物理吸附-脱附法、X射线衍射、X射线光电子能谱和高分辨透射电子显微镜等技术对催化剂进行了表征,并用于催化肉桂醛选择加氢制肉桂醇反应中,考察了温度、H2压力和溶剂对肉桂醛转化率和肉桂醇选择性的影响.结果表明,肉桂醛转化率随着温度或H2压力的升高而升高,而肉桂醇选择性则随之下降.该催化剂在极性溶剂中比在非极性溶剂中表现出更高的活性和肉桂醇选择性.尤其在极性溶剂三乙胺(Et3N)中反应活性最高,且具有较高的肉桂醇选择性.在Et3N中加入水可进一步提高反应活性和选择性.以V(Et3N)/V(H2O)=4的混合物为溶剂,在4MPa和70℃的优化条件下,反应6h,肉桂醛转化率为97.9%,肉桂醇选择性达85.2%.     

对取代苯Ph一X（X＝F，OH，NH_2）的价键理论研究

采用键表酉群方法对Ｃ６Ｈ５Ｆ、Ｃ６Ｈ５ＯＨ和Ｃ６Ｈ５ＮＨ２中的电子离域现象进行了计算和分析，讨论了取代苯的价键描述特性，并计算了取代基的π电子离域能．结果表明离子结构成分与离域能有直接关系，即离子成分越多，电子离域能越大．／６－３１Ｇ基组及“分子中的原子”方法将电荷密度分区积分得到各原子上的电荷集居数，并将此结果与取代苯的反应性能进行了比较。为在价键意义上分析和理解取代基对苯环电子结构及其反应性能的影响，本文对３个典型的取代苯Ｐｈ－Ｘ（Ｘ＝Ｆ，ＯＨ，ＮＨ２）进行了初步的价键计算和讨论．１计算方法及构型在键表酉群方法中［５］，体系的一个共振结构可用一个价键结构函数即键表ψ（ｋ）来描述，相应的体系总波函数Ψ可表示为Ｍ个正则键表的线性组合：式（１）便构成了键表相互作用（ＢＴＩ）计算方法［６］的基础．键表对体系的结构贡献定义为：原子轨道ｑ上的电荷集居数定义为：式中ｍｑ（ｋ）可取０、１或２，分别对应于键表ψ（ｋ）中原子轨道ｑ出现０、１或２次．为简比计算，我们将取代苯的σ骨架用ＨＦ分子轨道固定［７］，这样仅需考虑π电子及轨道．原子轨道积分及ＨＦ－ＳＣＦ计算采用Ｇａｕｓｓｉａｎ８０程序．联系人及第一作者：莫亦荣，男，２９     

薄层色谱溶剂系统的最优化方法的研究第Ⅷ报外部惩罚函数法

以１０种已知磺胺的混合物为例，采用外部惩罚函数法在计算机上处理数据，对其薄层色谱溶剂系统进行优化，优化的结果为甲苯：无水乙醇；１，２－二氯乙烷：三氯甲烷＝０．６８：０．７８：４．１３：４．４１，分离结果比较满意，是一种比较有效的系统化方法。     

主链含硅聚芳酯的合成及气体透过性能的研究

以双［对－酰氯苯基］二甲基硅烷和酚酞、四溴酚酞以及双酚Ａ为原料，合成了三种主链含硅聚芳酯，并对聚合物相关的物理性质进行了表征，制成了均质透明的薄膜．采用低真空法测定这些聚合物对Ｈ２、Ｏ２、Ｎ２、ＣＯ２、ＣＨ４的气体透过速率，并计算出气体透过系数、扩散系数、溶解系数、分离系数．从气体透过性能与聚合物分子结构关系的角度，按照气体透过的溶解－扩散机制，对聚合物的气体透过性能进行了研究，而且着重讨论了聚合物的堆积密度对气体扩散系数的影响，以及聚合物主链中极性链段的百分含量对气体溶解系数和溶解选择性的影响。     

双(苯并噁唑)茋的光异构化反应(Ⅱ)溶剂性质的影响

对双(苯并噁唑)茋化合物在不同极性溶剂中的光谱、光物理及光顺反异构化问题进行了详细研究.在测定其荧光寿命及荧光量子产率基础上计算出它们的辐射及非辐射衰变速度常数.发现化合物(1)在极性溶剂中有较高的荧光量子产率,而在非极性溶剂中则有较高的异构化能力.工作还测定了化合物在两种溶剂中反顺异构化过程的活化能,并对所得结果进行了初步讨论.     

套索冠醚固定相的气相色谱研究

用一种新合成的套索冠醚Ｎ，Ｎ′－双（乙酰苄胺）－二氮杂－１８－冠－６作为固定相，涂渍在弹性石英毛细管内，测其柱效、惰性、热稳定性、平均极性及选择性等性质。实验表明，它具有良好的色谱性能，中等极性，分离选择性高，适用于对醇、卤代烃、芳香烃等各类异构体的分离，并从分子结构和热力学参数等探讨了保留机理。     

酸度及溶剂极性对两亲配体紫外-可见光谱的影响

研究了溶剂生和溶液的酸度对两亲配体Ｎ－十六烷基－８－羟基－２－喹啉甲酰胺（ＨＬ）紫外－可见光谱的影响。在碱性介质中,ＨＬ的吸收带＾１Ｂｂ、＾１Ｌａ和＾１Ｌｂ均产生红移;在酸性介质中,ＨＬ的吸收带不仅红移,而且＾１Ｌｂ带分开明为两个吸收峰。ＨＬ存在明显的浓度效应。非极性和弱极性溶剂对ＨＬ的紫餐可见光谱的影响服从Ｂａｙｌｉｃｓ方程;极性溶剂对ＨＬ的紫外可见光谱的影响服从ＭｃＲａｃ方程。