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利用分子束和化学发光技术,在单次碰撞条件下,首次研究了亚稳态原子He(23S)、Ne(3P0.2)与CH3NO2的解离激发反应,探测到反应的激发态产物(CH(A)、CH(B)、CH(C)的化学发光,在He(23S)/CH3NO2反应中同时探测到H(Balmer)的发射.利用He(23S)+N2→N2+(B)+He+e-作参考反应,测定了反应He(23S)/CH3NO2产生的CH的A-X,B-X,C-X以及H原子的发射速率常数.利用化学发光光谱的计算机模拟,求得了激发态产物CH(A)的初生态振动布居和转动温度.结合相空间理论对解离过程CH(A)的形成通道进行了讨论,认为CH(A)的形成是经由中间体CH3*的二体解离过程. 相似文献
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合成了一个新的双膦配位体:2 ,6 - 双(二苯基膦乙基)溴苯,通过Pd0(DBA)2 ,(DBA为PhHC= CHCOCH=CHPh), Pt0(PPh3)4 和该配位体的氧化加成反应,分别得到了两个新的金属配合物:[MBr{(Ph_2PCH_2CH_2)_2C_6H_3}],[M=Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅱ)](2),并进行了31P NMR,1 H NMR表征。通过X.射线晶体结构测定,这两个配合物的晶体学参数分别为:配合物 (1)的晶体属正交晶系,空间群 Pna21, a=16.806(2)A,b=18.578(2)A,C=9.643(5)A;配合物(2)的晶体属单斜晶系,空间群p21/a,a=12.364(3)A,b=17.676(4)A,C=13.672(7)A,P=94.86(3)“。 相似文献
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用原子吸收法或极谱法测定了对例慢性肾炎病人(A组)和24例慢性肾衰病人(B组)及40名健康人(对照组,C组)全血中的Fe、Zn、Cu、Mn、Se、Pb和Ga含量。结果表明,A组与C组比较.血中Fe的含量A组明显低于C组(P<0.05),Zn、Mn和Se的含量A组均非常明显低于C组(P<0.01),Pb含量A组非常明显高于C组(P<0.01),Cu和Ca含量两组间均无明显差异(P>0.05);B组与C组比较,Fe含量B组明显低于C组(P<0.06),Se含量则B组明显高于C组(P<0.05);Zn、Mn、Cu、Ga含量B组均非常明显低于C组(P<0.01),而Pb含量则B组非常明显高于C组(P<0.01)。 相似文献
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在分子束条件下利用化学发光技术研究了亚稳态惰性气体原子He(23S1)和Ne(3P0,2)与NH3碰撞的解离激发反应.He(23S1)与NH3的反应中观察到NH(A-X,c-a,c-b),NH+(B-X)和H*-Balmer发射.对NH(A-X,c-a)的谱图进行了拟合.分析NH(c-b)谱发现NH(c)倾向于生成具有f对称性的转动能级,NH3可能是经由一个NH2中间体分两步解离,这与121.6nm光解NH3时的倾向性正好相反.利用参比反应测得生成NH(A,c)的速度为k=1.0×10-11cm3•s-1.He(23S1)与NH3生成的NH(A,v’=1)的转动激发比v’=0时要高,根据含角动量守恒的相空间理论,其生成过程可能具有较大的解离半碰撞参数.Ne(3P0,2)与NH3反应只有NH(A-X,c-a)发射,NH(A,c)的振转布居可由简单相空间理论三体解离模式解释. 相似文献
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《化学教育》1997,18(Z1):31-36
第Ⅰ卷(选择题,84分)一、选择题(本题包括5小题,每小题3分,共15分。每小题只有一个选项符合题意。)1.下列物质肯定是纯净物的是()A.天然气B.分子式为C2HO的物质C.聚氯乙烯D.分子式为CH2Cl2的物质2.已知分子式为C12H12的物质A结构简CH3,A苯环上的二溴代物有9种同分异构体。由此推断A苯环上的四溴代物的异构体数目有A.9种B.10种C.11种D.12种3.使9g乙一酸与某一元醇完全酯化,生成Wg酯和3.6g水,则该醇的相对分子质量是()A.(W+3.6—9)/2B.(W+3.6—9)/0.1C.90(W—3.6)/2D.2(9—3.6+W)… 相似文献
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《化学教育》1998,19(Z1):43-50
第Ⅰ卷(选择题,共84分)一、选择题(本题包括5小题,每小题3分,共15分。每小题只有一个选项符合题意)1.下列物质肯定是纯净物的是()(A)天然气(B)分子式为C2H6O的物质(C)聚氯乙烯(D)分子式为CH2Cl2的物质2.下列物质中最难电离出H+的是()(A)CH3COOH(B)C2H5OH(C)HOH(D)C6H5OH3.分子式为CxHyOz的有机物1mol充分燃烧,若耗氧量及生成CO2和水的分子数之比为1:1:1,则下列关系可能正确的是()(A)x=z=y/2(B)x=y=z(C)x=y=2z(D)x=y/2=2z4.同温同压下,同体积的A、B2种气体或蒸… 相似文献
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采用快速混合停流技术,在实际反应条件下,考察了不同铁卟啉配合物FeⅢ(Por.)Cl(Por.=TPP、TMOPP和TFPP)与单氧给体PhIO构建的模拟酶体系中催化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程.在氧给体PhIO作用下,FeⅢ(Por.)Cl均生成了四价铁氧卟啉配合物,但FeⅢ(TPP)Cl和FeⅢ(TMOPP)Cl存在严重的氧化分解,而FeⅢ(TFPP)Cl则基本未发生氧化分解,且在底物DPBD存在下它的催化活性较高. 相似文献
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催化过氧化氢氧化铬黑T褪色光度法测定痕量锰(Ⅱ) 总被引:3,自引:0,他引:3
朱国辉 《分析测试技术与仪器》2002,8(4):226-228
在pH11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中十二烷基磺酸钠(DBS)可增敏Mn(II)催化过氧化氢氧化铬黑T(EBT)的褪色反应,据此建立了催化褪色光度法测定痕量锰(Ⅱ)的新方法,锰(Ⅱ)浓度在5.0-12.0ug/L范围内服从比耳定律,回归方程ΔA=-0.014 0.32CMn(Ⅱ)(μg/L),r=0.9999检出限0.5ng/mL,应用该法测定人发和茶叶中的Mn(Ⅱ),测定结果满意。 相似文献
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细胞色素P—450模拟酶的快速混合停流时间分辨吸收谱研究 总被引:1,自引:1,他引:1
采用快速事停流技术,在实际反应条件下,考察了不同铁卟啉配合物Fe(Por.)Cl(Por.-TPP、TMOPP和TFPP)与单氧给体PhIO构建的模拟酶体系中催化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程,在氧给体PhIO作用下,Fe(Por.)Cl均生成了四价铁氧卟啉配合物,但Fe(TPP)Cl和Fe(TMOPP)Cl存在严重的氧化分解,而Fe(TFPP)Cl则基本未发生氧化分解,且在底物DPBD存在下 相似文献
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使用改进的RD—1型热导式自动量热计测定了Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-N-(间位取代苯基)亚氨基二乙酸三个二元体系的表观生成热.当将其与它们的配体的质子化热相关联时,发现在两者之间存在着良好的直线焓关系.这些金属离子配合物的生成热也符合Irving—Williams序列,即有Co(Ⅱ)<Ni(Ⅱ)>Zn(Ⅱ)的顺序.配体上取代基不同,其生成热的大小有Cl->CH3O->H->CH3-的顺序.从两级生成热来比较,有一级大于二级的普遍规律.本文详细地讨论了这些规律. 相似文献
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应用热分析.质谱联用技术考察了反式-[Co(en)2Cl2]Cl、K3[Fe(C2O4)3]·3H2O配合物以及相应的双配合物——反式-[Co(en)2Cl2]3[Fe(C2O4)3]·4.5H2O的程序升温热分解行为。通过对样品的热失重分析、逸出气体的质谱分析以及固相产物的物相分析,了解其热分解过程机理,比较了在受热过程中反式-[Co(en)2Cl2]Cl、K3[Fe(C2O4)3]·3H2O配合物和双配合物的过渡金属离子与配体之间以及配体与配体之间的相互作用的变化。 相似文献
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对乙酰基的基态(X12A′)和激发态进行了理论和实验研究。通过采用MRSDCI和MP2方法计算,获得了CH3CO自由基的四个电子激发态(A12A″,B22A′,C32A′,D22A″),其垂直激发能分别为250.8kJ·mol-1,472.3kJ·mol-1,645.8kJ·mol-1和674.7kJ·mol-1。运用时间分辨付里叶红外光谱仪(TR-FTIR)分别研究了CH3CO自由基的热解和光解反应,观察到初生产物CO(V)的红外发射光谱.势垒仅为75.2kJ·mol-1的基态CH3CO极易热解.532um的激光只能将CH3CO激发到束缚态A12A″,故未观察到CO信号;而248nm或266nm的激光可使CH3CO发生B22A′←X12A′跃迁,生成高振动激发的CO(V8)产物. 相似文献