氨基酸-BrO-3-Mn2+-H2SO4-丙酮体系振荡反应的动力学及热力学研究

分别以亮氨酸(Leu)、精氨酸(Arg)、赖氨酸(Lys)、丙氨酸(Ala)和谷氨酰胺(Gln)等5种氨基酸为底物,研究了氨基酸-BrO<,3><'->-Mn<'2+>-H<,2>SO<,4>-丙酮体系的化学振荡反应.通过所获得的该振荡体系的振荡波形、振荡诱导期t<,in>及振荡周期t<,p>数据,估算了动力学参数(诱...     

NiL(ClO4)2催化NaBrO3-MA-H3PO4体系振荡反应的研究

报道了一种反式Ｃｕｒｔｉｓ环的镍（Ⅱ）的配合物ＮｉＬ（ＣｌＯ４）２（Ｌ为２,４,４,９,１１,１１－六甲基－１,５,８,１２－四氮杂环十四－１,５,８,１２－四烯）催化ＮａＢｒＯ３－ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２（ＭＡ）－Ｈ３ＰＯ４体系的化学振荡反应。测得该体系的振荡范围,研究、分析了各物种浓度、自由基抑制剂和还原剂、Ａｇ＾＋、Ｈｇ＾２＋以及温度对振荡反应的影响。结果表明Ｂｒ＾－起重要动力学控制作用,在反应     

DNA损伤致p53-Mdm2相互作用的非线性动力学模型(英文)

p53-Mdm2相互作用在DNA损伤的细胞响应方面起着非常重要的作用。最新实验结果表明,在受到各种辐射损伤而引起DNA损伤后,细胞中的p53蛋白浓度在单体细胞和群体细胞情况下,表现为非衰减振荡和衰减振荡两种不同的动力学行为。通过研究p53 -Mdm2负反馈回路的非线性动力学,分析了各种（特别是DNA损伤,p53和Mdm2浓度三者之间的）动力学关系,提出了一个能同时描述这两种不同动力学行为的非线性模型。 Exploring the nonlinear dynamics of the negative feedback loop composed of p53 and Mdm2 proteins, we propose a signal-response model to study the dynamical mechanism of the different oscillatory behaviors for the activities of p53 and Mdm2 proteins both in individual and population of cells. It is shown that the sustained and damped oscillatory dynamics could be described in a unified way when the dynamics of damage-derived signal is properly introduced.     

十六烷基氯化吡啶溶剂气浮的热力学及动力学研究

研究了表面活性剂十六烷基氯化吡啶（ＨＰＬＣ）的溶剂气浮回收动力学及热力学规律。通过测定不同温度及浓度下ＨＰＣ的表面张力,得到了ＨＰＣ在气－液界面的标准吸附表面自动能为－３３．１７ｋＪ／ｍｏｌ。ＨＰＣ的溶剂气浮过程符合一级动力方程,表观速率常数ｋ的值随气体流速升高而增加,随温度升高而降低。     

水热金刚石压腔结合拉曼光谱技术进行Na2SO4-水体系溶解结晶动力学研究

成矿作用过程中,温压条件改变导致矿物溶解重结晶,溶液中溶质浓度发生变化。从溶液中析出晶体的粒度同时存在着时间和空间的分布,是复杂的动力学过程。当前对矿物在流体中溶解重结晶动力学研究主要使用高压釜或活塞圆筒等封闭设备测定溶液溶质浓度的变化或固相矿物的形态变化,降温淬火反应会影响样品的真实组成。使用可进行原位观测的金刚石压腔结合拉曼光谱分析技术,研究无水芒硝-饱和Na₂SO₄溶液随体系温度压力变化所出现的晶体溶解重结晶过程。通过原位观测无水芒硝溶解、结晶变化来探究硫酸钠晶体在不同温压条件下的溶解结晶动力学反应机制。结果表明常温条件下无水芒硝拉曼位移分别位于449.9,620.5,632.9,647.4,993.3,1 101.8,1 132.2和1 153.1 cm-1。随着体系温度的缓慢升高,固相Na₂SO₄的晶形不断发生变化,温度至193 ℃时无水芒硝（Na₂SO₄）完全溶解,降温重结晶出现了新的1 196.5 cm-1拉曼特征峰,重结晶晶体为芒硝（Na₂SO₄·10H₂O）;金刚石原位观测结果显示迅速升温过程中无水芒硝发生部分溶解重结晶,重结晶区域拉曼特征峰显示依然为无水芒硝。拉曼光谱定量分析结果显示,溶液中SO2-₄,H₂O的拉曼谱峰面积比值参数更能反映SO2-₄浓度的变化, 体系达到溶解重结晶平衡状态时,SO2-₄/H₂O峰面积比值AR为(0.016 6±0.000 4),误差为2.4%。应用Johnson-Mehl-Avrami-Kolmogorov（JMAK）模型结合溶液中SO2-₄/H₂O峰面积比值变化对体系中固相无水Na₂SO₄的溶解重结晶过程进行动力学拟合,计算得出无水硫酸钠在109 ℃条件下的溶解结晶反应的反应级数为1.266 7,反应平衡常数为0.001 26。综上所述,水热金刚石压腔装置实验步骤少,过程简便,可避免由于淬火过程中退化交换作用等造成的误差,应用水热金刚石压腔原位观测的装置优势结合拉曼光谱定量分析技术可实现高温高压条件下矿物在水溶液中溶解结晶动力学过程的原位观察和测定,是一种高效的动力学研究手段。     

表面杂质对NO+CO/Pt(100)反应体系振荡动力学的影响

提出了一个格气模型， 探讨催化表面的惰性杂质对NO+CO/Pt(100)反应体系振荡动力学行为的影响．研究发现表面杂质较少时，反应进程中表面重构能够形成相连通的1*1相和持续的振荡行为．当表面杂质不断增加时，反应进程中1*1相只能形成许多孤立的畴，从而在1*1相形成的随机的局域振荡的空间关联被削弱，因而体系全局的持续振荡行为演变为衰减振荡行为．当表面吸附的CO和NO的扩散速率增加时，局域振荡的空间协同又得到加强，体系又呈现出持续振荡行为．     

LiNH2 的晶格动力学、介电性质和热力学性质第一性原理研究

采用基于密度泛函理论的平面波赝势方法,在局域密度近似下采用线性响应的密度泛函微扰理论计算了LiNH₂的晶格动力学、介电性质和热力学性质,得到了布里渊区高对称方向上的声子色散曲线和相应的声子态密度,分析了 LiNH₂的红外和拉曼活性声子频率,同时给出它的介电张量和玻恩有效电荷张量. 研究表明,LiNH₂存在小的各向异性,计算所得结果与实验值和其他理论值符合较好.最后,利用得到的声子态密度进一步预测了LiNH₂的热力学性质 关键词： 密度泛函理论 晶格动力学 热力学性质 第一性原理计算     

3-溴-4-丁氧基-4′-硝基偶氮苯三阶非线性光学性能的研究

采用Z扫描技术对一种新的偶氮苯类化合物的三阶非线性光学系数进行了测量。实验结果的分析表明,该化合物具有较大的三阶非线性极化率;其三阶非线性主要来源于强的π电子离域性。     

酪氨酸-溴酸钾-硫酸-丙酮在三邻菲啰啉合铁(Ⅱ)催化下的B-Z振荡反应

研究了酪氨酸 溴酸钾 硫酸 丙酮在三邻菲啉合铁 (Ⅱ )催化下的化学振荡反应 ,对振荡的影响因素进行了研究和讨论 .运用正交实验法确立了振荡反应进行的浓度范围 ,得到一个 4 0多次振荡寿命为 6 0min的振荡波 .获得振荡的诱导期和周期与反应物浓度之间的变化趋势曲线 ,以及振荡反应在诱导期和振荡期的表观活化能分别为Ein=4 9.0kJ/mol和E =5 7.0kJ/mol.根据反应过程中的现象和实验数据 ,建立了振荡反应的模型和反应机理 ,确定 [Br-]是振荡反应自发进行的关键因素 .     

Pt(111)电极上O2与OHad的吸脱附及氧还原反应动力学 (cited: 1)

研究了Pt(111)电极在0.1 mol/L HClO₄溶液中O₂吸附与OH_ad脱附及氧还原反应的动力学．研究发现OH_ad的可逆吸脱附速率很快;在氧还原的动力学或动力学与传质混合控制区,恒电位下氧还原的电流随反应时间缓慢衰减,在转速较大,扫速较慢的情形下正向扫描过程中氧还原的电流总是明显低于逆向扫描的电流;Pt/0.1 mol/L HClO₄从无O₂切换到O_{2相似文献}   

Ab initio Study of Electronic Structure and Magnetic Properties of Two Novel Neptunium （V） Sulfates： iaK3（ipO2）4（SO4）4（H2O）2 and iaipO2SO4H2O

Ab initio within the full potential linearized augmented plane wave （FP-LAPW） method with the GGA＋U approach is applied to study the electronic structures of two compounds NaK3（NpO2）4（SO4）4（H2O）2 and NaNpO2SO4H2O. The present calculations show that the major part of the spin magnetic moment in these two compounds is from Np（V） ions, and the origin of the cation-cation interactions between Np comes from the spin polarization effect within Np-ONv-Np bonds.     

制备条件及添加稀土对SO_4~(2-)/ZrO_2-Al_2O_3固体超强酸酸性影响的研究

用共沉淀法制备了SO4 2 -/ZrO2 -Al2 O3 固体超强酸 ,并采用低温陈化和添加稀土La对其制备方法进行改进 .通过样品催化正丁烷异构化反应考察了该固体超强酸中nZr和nAl的最佳配比为 1∶2 .该法制备的样品的IR显示 ,在 1393cm-1处的吸收峰强度较常温陈化样品大大增加 .XRD分析表明 ,低温陈化和加入稀土添加剂的样品在6 5 0℃焙烧温度下 ,出现了亚稳态的ZrO2 四方晶相的晶体是表面酸性和催化活性增加的微观原因 .样品催化合成八乙酸蔗糖酯反应结果同样证明 ,在相同的时间内 ,低温陈化和添加稀土添加剂的样品具有较好的催化活性     

CH3CH2+N(4S)反应机理的理论研究

利用abinitio方法对CH3CH2+N(4S)反应进行了理论研究,在MP2/6-311+G(d,p)水平上优化得到了反应途径上的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型和谐振频率,并在QCISD(T)/6-311+G(d,p)水平上进行单点能计算.计算结果表明,CH2CH2+3NH和H2CN+CH3是此反应主要产物,CH3CHN+H是此反应次要产物.产物CH2CH2+3NH主要来自直接氢抽提反应通道,H2CN+CH3来自加成-解离反应通道,CH3CHN+H来自加成-解离反应通道.     

纳米晶Y2O3：Eu3＋的合成及其光谱性质研究

本文报道了草酸作为沉淀剂并添加表面活性剂合成了纳米晶Y2O3：Eu^3 的方法,其一次粒径为15－109nm。对样品的激发光谱、发射光谱及色坐标的测定结果表明：与微米晶比较该纳米晶的发射光谱发生蓝移,激发光谱未见明显变化,猝灭浓度明显提高。荧光粉色坐标x=0.6479,y=0.3442,研究发现了发光亮度随团聚尺寸增大而增强。     

丙烷与O(3P)反应机理和动力学的理论研究

The reaction of C₃H₈+O(³P)→C₃H₇+OH is investigated using ab initio calculation and dynamical methods. Electronic structure calculations for all stationary points are obtained using a dual-level strategy. The geometry optimization is performed using the unrestricted second-order Møller-Plesset perturbation method and the single-point energy is computed using the coupled-cluster singles and doubles augmented by a perturbative treatment of triple excitations method. Results indicate that the main reaction channel is C₃H₈+O(³P)→i-C₃H₇+OH. Based upon the ab initio data, thermal rate constants are calculated using the variational transition state theory method with the temperature ranging from 298 K to 1000 K. These calculated rate constants are in better agreement with experiments than those reported in previous theoretical studies, and the branching ratios of the reaction are also calculated in the present work. Furthermore, the isotope effects of the title reaction are calculated and discussed. The present work reveals the reaction mechanism of hydrogen-abstraction from propane involving reaction channel competitions is helpful for the under-standing of propane combustion.     

乙醇在TiO2(110)表面光催化解离的动力学和超快电子动态学 (cited: 2)

采用实时双光子光电子能谱和时间分辨双光子光电子能谱技术分别研究了乙醇在该表面光催化解离的动力学和超快电子动态学过程. 通过测量与乙醇光催化解离相关的电子激发态随时间的演化,发现这个反应满足分型动力学. 乙醇在还原性TiO₂(110)上的光催化解离比在氧化性表面快,这归结于缺陷的存在降低了反应能垒. 这样一个反应的加速过程很可能是与缺陷电子相关的. 通过干涉双脉冲相关的测量,得到了乙醇-TiO₂界面电子激发态的超快动态学. 与甲醇的情况类似,这个电子激发态的寿命为24 fs. 激发态的出现为TiO₂和它周围环境的电子转移提供了一个通道.     

Zeeman relaxation of N2 + (2Σ+) in collisions with 3He and 4He

We compare the cross sections for the transitions changing the projection of the total angular momentum of N₂ ⁺(²Σ) in collisions with ³He and ⁴He at very low collision energy. The fundamental states of the two nuclear spin isomers of N₂ ⁺ are considered as well as the two fine structure levels of the first excited para level N=2. It is shown that the two fundamental states of the two nuclear spin isomers behave differently. For the fundamental para level N=0 of N₂ ⁺, the projection changing cross section is always negligible compared to the elastic one for both He isotopes. For the fundamental ortho level N=1 of N₂ ⁺, the spin-rotation interaction couples the different spin levels directly so the spin relaxation becomes a first order process. The associated resonances increase the projection changing cross section which remains smaller but becomes comparable with the elastic one. This is in contrast with the excited rotational levels of N₂ ⁺, which for the rotational deactivation and elastic channels are found to be equal around the resonances for the collisions involving ³He. These two channels are always larger than the projection changing one. We also find that, for transitions involving the fundamental rotational state, the domain of validity of the threshold laws discussed by Krems and Dalgarno [Phys. Rev. A 67, 050704 (2003)] for a potential decreasing faster than 1/r2 is shortened, due to the long range charge induced dipole potential. This effect is illustrated for the collisions of ³He with the fundamental para state of N₂ ⁺.