瑞香科植物中若干二萜原酸酯的色谱研究

本文系统研究了从瑞香科植物中分得的二萜原酸酯(1～12)的电子轰击质谱反应,这类化合物有相当明确的质谱-结构关系,在阐明裂解机制的基础上,确定了三种新的类似物的结构,它们分别为唐古特瑞香甲素(5)、黄瑞香甲素(6)及15,16-二氢瑞香毒素(13)。     

螺环原酸酯改性环氧树脂的研究

合成了一个新的螺环原酸酯单体,即带有螺环原酸酯结构单元的环氧树脂（Ｅ ５４）．用该单体对环氧树脂进行改性,可以减少残留在树脂基体中的环氧基团,这说明该单体与环氧树脂之间发生了共聚固化反应．基体的Ｔｇ和热稳定性随预聚物加入量的增加而降低,但改性环氧树脂的粘接强度则随预聚物的加入量的增加而增加．对上述试验观察到的现象进行了讨论,并测试了改性环氧树脂基体的力学性能．     

含磷拟除虫菊酯的研究I:3-[1'-磷(膦)酸酯基-2'-氯代乙烯基]-2,-二甲基环丙烷羧酸酯的合成及其几何异构体的研究

本文合成了九个新型的含磷拟除虫菊酯类化合物和五个新的中间体, 研究了亚磷(膦)酸酯的取代基空间位阻对Perkow重排产物中几何异构体的影响, 结果表明:取代基位阻增大, 产物E/Z比值也增大。     

含磷拟除虫菊酯的研究I:3-[1'-磷(膦)酸酯基-2'-氯代乙烯基]-2,-二甲基环丙烷羧酸酯的合成及其几何异构体的研究

本文合成了九个新型的含磷拟除虫菊酯类化合物和五个新的中间体, 研究了亚磷(膦)酸酯的取代基空间位阻对Perkow重排产物中几何异构体的影响, 结果表明:取代基位阻增大, 产物E/Z比值也增大。     

2,2-二甲基-3-(2''-氯3'',3'',3''-三氟丙烯基)环丙烷羧酸-α-取代基对甲氧甲基苄酯的合成及活性研究

本文对氟氯氰菊酯(Cyhalothrin)的几条全合成路线进行了研究. 并对其构型和生物活性的关系进行了探讨. 并将(+/-)cis酸进行拆分. 所合成的脂进行昆虫药效测试, 结果表明它们都有杀虫活性, 但以(+)cis构型为最佳.     

液相色谱串联质谱测定蔬菜中残留的唑菌胺酯

唑菌胺酯(pyraclostrobin)俗称百泰,德国巴斯夫公司于1993年开发的兼具吡唑结构的甲氧基丙烯酯酯类菌剂~([1]),主要用于防治小麦、水稻、花生、葡萄、蔬菜、香蕉、 柠檬、咖啡、果树、核桃、蔬菜、茶树、烟草和观赏植物、草坪及其他大田作物上由子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲真菌引起的作物病害~([2]).     

豆类中腈嘧菌酯残留的高效液相色谱-串联质谱法测定

建立了豆类中腈嘧菌酯残留的高效液相色谱-串联质谱测定方法.用乙腈提取样品中的腈嘧菌酯残留,以YMC-C18色谱柱分离,在正离子模式下以电喷雾电离串联质谱进行测定.讨论了腈嘧菌酯的裂解机理与三级质谱.在0.05、0.1、0.2、0.5 mg/kg 4个加标水平下进行了验证实验,方法的线性范围为2.5 ～50 μg/L,平均回收率为89% ～99%,相对标准偏差为2.2% ～8.5%.该方法各项技术指标满足国内外法规的要求,可用于豆类中腈嘧菌酯残留的确证检测.     

三苄基锡羧酸酯的合成及其结构表征

本文以(三苄基锡)氧化物和相应的羧酸反应, 合成了20个三苄基锡羧酸酯, 由波谱对结构的研究表明, 红外光谱的酰基振动频率与羧基上取代基的空间和电子效应密切相关, 三苄基锡羧酸酯的结构微小变化, 明显地反映了^1^1^9Sn和^1^3CNMR化学位移的差异, ^1^1^9Sn化学位移与三苄基锡取代的苯甲酸酯的对位取代基Hammett常数(σ)之间存在着良好的线性关系: δ~1~1~9~S~n=15.48σ+14.23, n=7, r=0.995, 去烃基化是这一类化合物质谱裂解的特点。     

螺环倍半萜(±)-茅苍术醇和(±)-沉香螺醇的改进合成

以2,4-二氧代戊酸甲酯(1)和1,5-二甲基-6-亚甲基环己烯(2)为原料,通过[2+2]光环加成和retro-Benzilicacid重排,合成了具有螺[4,5]癸烷结构的岩兰烷基本碳架的化合物3.用锌粉选择还原五元环上碳碳双键得螺环二酮(4),对环外羰基实施保护并将环上酮基转化为亚甲基得到重要的合成前体6,经与甲基溴化镁的格氏反应生成混合的标题化合物.利用羟基和异氰酸苯酯的反应生成一对N-苯基氨基甲酸酯异构体(12),二者分离后经四氢铝锂还原,完成了螺环倍半萜(±)-茅苍术醇和(±)-沉香螺醇的全合成.     

1，3，5－取代吡唑－4－亚甲基环丙烷羧酸酯的合成及生物活性

１，３，５－取代吡唑－４－亚甲基环丙烷羧酸酯的合成及生物活性黄润秋，宋健，冯磊（南开大学元素有机化学研究所，元素有机化学国家重点实验室，天津，３０００７１）关键词吡唑，环丙烷羧酸酯，杀虫剂，杀病毒剂吡唑类杂环化合物有广泛的生物活性，并有若干高效的杀虫...     

有机磷化合物研究XVIII α-砜基膦酸酯的合成和反应

本文报道α-砜基碳阴离子和磷酰氯的反应,提供了合成α-砜基膦酸酯和α,β-不饱和砜的新方法,此方法具有原料易得、反应步骤少、得率较高等优点.还讨论了α-芳砜基膦酸酯的质谱.     

用Fourier变换质谱研究苯胺衍生物的自身化学电离

报导了3-苯甲酰氧基苯胺和P-溴代苯胺在FT质谱中的自身化学电离, 采用多共振离子消除技术研究离子-分子反应机理. 着重探讨系列离子m/z 200, 290, 380和470的生成机理.     

冠硫醚的质谱分析

本文报道了一类以1,4,8,11-十四冠硫醚-4为基本结构的冠硫醚的质谱裂解规律。通过对质谱裂解机理的解析,得到了以碳硫键断裂为特征的质谱图,并归纳出一系列共有的特征碎片离子。阐明这些质谱裂解规律将有助于这类冠硫醚型化合物的结构推断。     

土槿皮酸类化合物的质谱研究

本文系统地研究了土槿皮甲酸、乙酸和丙酸及其衍生物的质谱.通过质谱-结构关系的分析、高分辨质谱及亚稳数据的测定,阐明了它们在电子轰击下的裂解反应机制.     

次溴酸异莰烷酯的光分解反应及其在Nojj菊醇合成中的应用

本文研究了异莰烷醇两种异构体在Br2-HgO光照条件下的Barton反应, 得到环醚,产率较高。由环醚开环经五步转化选择性地合成了Noji菊醇(Nojigiku alcohol); 环醚可作为β-檀香醇合成中的潜在中间体。