希土元素的活化分析

希土元素彼此间化学性貭十分相近,应用单純的化学方法很难直接测定它們。发射光譜法和X光光譜法在希土元素的分析方面发展很快,可以看出它們具有独特的优点和发展前途。活化分析法首先就是用来分析希土元素的。到现在为止,关于希土元素的活化分析的文章已有20余篇。本文准备着重介紹所用的各种方法。活化分析法之所以屡次用来分析希土元素可以說有三个原因: 1.活化分析法的灵敏度南,在解决分散元素及希有元素的分析問題上,具有特别的意义。 2.大多数希土元素的中子活化截面很大,在没有反应堆的情况下,用其他較簡单的中子源也可进行某些分析工作。 3.活化分析法就是测量样品在活化时所产生的     

希土催化作用中的几个问题

(一) 希土元素(以下简称希土)包括门捷列夫周期表中第三族从鑭(原子序数Z=57)到鑥(Z=71)的十五个元素(有时也把钇列为希土)。从铈(Z=58)到鑥的十四个元素则称为鑭系元素(也有把鑭直接列入鑭系的)。按其物理性质以及它们在矿物原料中共存情况的同异,希土又分为铈组(所谓轻希土)和钇组(重希土)。属于铈组希土的是铈(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、鉕(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu);属于钇组的有钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tu)、鐿(Yb)和鑥(Lu)。     

铈及其化合物的性质与应用

铈元素作为稀土元素中的一种,具有稀土元素独特的4f电子层、镧系收缩等特性,又由于其电子排布为4f15d16s2,使其在染色剂、催化剂、抛光粉、磁性材料等方面都有一定的应用。对铈与铈的各种化合物的性质、制备、应用进行了介绍。     

利用生成硝酸铈铵络盐制取光谱纯氧化铈

希土元素的性质都很近似,其分离和提纯是无机化学中较困难的问题之一。由于希土元素及其化合物在现代科学技术上的特殊重要性,故最近很多单位在这方面进行了不少的工作。铈为希土元素之一,比较普遍和常见,我系在勤工俭学工作中已有少量生产,这次我们将科学研究与生产劳动结合了起来,对制取光谱纯氧化铈的工作作了初步的研究。     

含氯希土单酞菁配合物的分子构型及其电子结构

本文用INDO方法研究了含氯希土单酞菁配合物—Ln(Ⅲ)PcCl的几何构型及其电子结构。结果表明,在LnPcCl中,Ln位于酞菁平面外的中心轴上。LnPcCl具有符合4n 2规则的π型电子结构特点。对于不同希土,十六轮烯型骨架电子结构及其π分子轨道能级分布基本相似。4f能级随原子序数变化呈现两个极大。低空π~*轨道中间镶嵌着若干以5d、6p等为主体成分的分子轨道。金属原子的电荷值主要取决于5d轨道上的电子密度。中希土与配体键的共价性大于轻、重希土的。在共价成键中,5d轨道的贡献是主要的,6p和6s次之,4f轨道基本上是定域的,而且重希土的定域性比轻希土的更高些。     

金属材料分析方法的选择和施行第六讲金属材料中稀土元素的测定(续)

在一般情况下,镧系元素趋向于脱落三个电子(2个6s电子,一个4f电子,或者有时一个5d电子)而呈三价状态。但也有一些元素呈现四价或二价状态。镧没有4f电子,它一般失去6s2及5d1三个电子后即达到稳定结构(与Xe的电子结构相同);钇在4f轨道有7个电子,这种状态称为半满(因4f轨道可容纳14个电子),当它失去6s2及5d1三电子而呈三价时也达到了稳定结构;还有镥,当它失去6s2及5d1三个电子后,4f轨道有14个电子是全满状态,所以也达到了稳定结构。这三种元素除了三价状态外不呈现其它状态。而其它元素在化学变化中各原子也有达到这种稳定电子构型的趋势。因…     

镧与其他希土元素的分离

镧通常存在于独居石、硅铈石、褐帘石、镧石、氟碳铈矿及氟碳酸钙铈矿等矿物中,在这些矿物内镧的含量除铈以外比其他希土元素都要高一些,如在独居石中就含 La_2O_3 14～30%。氧化镧常用来制造无色光学玻璃,能使玻璃明亮洁净,对还原焰无感应,当焙烧和在阳光下不变色。在制坦克潜望镜的棱镜中含有60%氧化镧,它能使棱镜的折射率介于好的燧石玻璃与金刚石之间,在陶瓷工业方面镧与其他希土混合物用来制备温度系数等于零的绝缘体。含镧希土所制得的玻璃电极性能较好。在冶金工业方面常用含镧混合金属以改进电炉钢与平炉钢的物理性质,在镍铬合金中添加含镧的混合希土就     

稀土材料在多相催化中的应用研究进展概述

稀土在中国储量丰富,尤其在徐光宪等老一辈科学家不懈努力下开发了高效提纯稀土元素的有效方法,为当今的稀土性能应用研究打下了坚实的基础.稀土包括钪、钇以及镧系金属在内的17种元素,由于镧系元素最外层电子和次外层电子的结构相似([Xe]4f^n-15d^0～16s² (n=1～15)),尤其是其独特的4f电子层结构,使稀土元素具有化学性质稳定、化学价态可变、配位形式多样、总体具有Lewis酸性等特点,使其在催化领域具有广泛的应用.但稀土元素电子层结构与催化反应效果之间的关系尚未有明确的总结,因此本文从稀土材料的电子结构特点出发,综述了其在多相(热)催化领域中作为载体、Lewis酸(碱)中心以及催化助剂等方面的应用.     

二氧化铈制成的耐火器皿

二氧化铈(CeO_2)是熔点为2725°、具有相当高化学稳定性的氧化物,它对熔融金属及酸(盐酸、硝酸)均稳定。但是用二氧化铈制造耐火器皿的工艺以及它們的应用范围实际上差不多没有研究过。本文叙述用二氧化铈制造器皿及研究其某些性貭的试驗結果。制造器皿时利用純二氧化铈,預先在空气中灼烧过。由二氧化铈粉末制成了試驗用的样品、坩堝、管及热电偶的套管。制造坩堝及試样时将CeO_2粉末加5—6％水潤湿,之后将其通过篩孔約为0.5毫米~2的     

金属离子水解沉淀反应的隐蔽——Ⅴ.镧(Ⅲ)及铈(Ⅲ,Ⅳ)的隐蔽

前文曾用pH滴定法研究一系列络合剂对锰、铜、铋、氧锆、铍、铬、镁、钻、铅、镓、铊及铝的水解沉淀反应的隐蔽作用,得到各络合剂对每一金属的隐蔽能力顺序。本文报告对镧(Ⅲ)及铈(Ⅲ,Ⅳ)的水解沉淀隐蔽的研究结果。Britton曾企图利用希土元素水解沉淀的pH不同以分离希土元素,并曾用氢电极     

锥角堆积模型应用——-f电子组元素新类型金属有机化合物的推测与合成

过渡金属有机化合物一般遵守18或16电子规律.但对于d电子组的前几个元素(Ti,Zr,Hf)和f电子组元素却并不如此.Marks提出过:铀(IV)、钍(IV)的某些有机化合物分别遵循20或22电子规律.但这种观点无法解释许多实际存在的化合物.我们在最近提出:当配位场作用很弱时,空间堆积作用是不容忽视的.在中心离子周围配位体的堆积达到一定程度时,尽管从表观上看,中心离子的外层电子与配位电子数之和还没有达到“下一级惰性气体结构”,但配位体之间的相互推斥作用阻止了更多的配体进入配位层.从几何角度来进行研究时,这种由空间堆积效应与成键效应达成的平衡应当表现为:化合物结构中配位体的立体角系数(Solid Angle Factor,Q/4π)之总和(SAS)分布在一个“稳定区间”之内.而后者的位置与金属的氧化态有关.我们先后对近300个已知的f电子组元素的配合物与金属有机化合物的结构进行了计算.结果表明中心离子周围的空间占据呈现“饱和”现象.饱和堆积程     

以硫化鋅为基質的发光物質的制备

引言物貭发光的現象很普温,发光物貭的应用也很广泛,如熒光灯、发光分析和結晶燐光体的各种应用。实际上用得最多的发光材料是硫化鋅,硫化鋅-鎘和膩土金属(鈣、鍶、鋇)的硫化物。晶体硫化鋅的发光能力是由于在它的晶格点陣中引入了激活剂粒子(离子或原子)或基貭的中性金属原子而产生的。这一过程是在高溫煅烧ZnS、激活剂和助熔剂混合物的时候发生的。硫化鋅的晶态或者是立方晶系(閃鋅矿型)或者是六角晶系(纤鋅矿型),純硫     

希土元素的定量分析法(上)

近几年来,由于要全面知道希士元素的化学和物理性质和了解它在各个重要工业部门的各种用途,对于希土元素的研究越来越多了。在这篇文章中收集了大量分离混合希土的方法的文献资料,其中包括作者和切林契也娃(Терентьева)的文章。目前由于广泛研究希土元素的天然原料,掌握各别希土元素的制取过程和寻找它们的实际用途,所以希土元素的分析显得非常重要。     

希土元素之纸条反相分配层析法分离 Ⅱ.HDEHP-H_2C_2O_4体系

本文探讨以磷酸二(2-乙代己基)酯(HDEHP)的甲苯溶液处理滤纸作为固定相,不同浓度的草酸溶液作展开剂(流动相)的纸上反相分配色层法分离若干希土元素以及铀和钍.找出用0.5M草酸作展开剂时,铀和钍的分离因数为21;希土元素和钍的分离因数为5.因此本体系虽不适于个别希土元素的相互分离,但对于钍、铀分离以及钍、希土元素的分离却有效.     

读者园地

读者园地问:为什么有些专著中把钪和钇也称为稀土元素?浙江读者———张虹答:钪(Scandium,元素符号Sc,原子序数21)和钇(Yttrium,元素符号 Y,原子序数 39)分别是第 4周期和第5周期的第一个外过渡元素,同属ⅢA族。它们的最外层电子的排列方式与镧系元素(即稀土元素)的最外层电子排列相似,导致它们的许多化学性质也与稀土元素相似。而且在一些矿物中它们也常与稀土元素共生。因此,在化学中常把它们与稀土元素放在一起讨论,有些书刊中甚至把它们也称为稀土元素。元素钪的最外层电子构型为3d14s2,它的性质与稀土元素中的镧(Lanthanum,符号La,…     

一类新型含铁的希土化合物

合成了九个新的含铁希土化合物LnFe(CN)_2(CONH_2)_4。通过元素分析、红外光谱对它们进行了表征。化合物的~(57)Fe穆斯堡尔参数表明,化合物中铁处于三价低自旋志,有从铁向希土的电子转移作用。     

希土固体发光

希土,通常是指周期表中从镧到镥并包括钪和钇在内的十七个元素。其中镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥十五个元素,又称为“镧系元素”。希土元素具有许多独特的化学性质和物理性质,被广泛地用于各个方面。在发光领域中     

希有元素的氯化冶金

目前,希有元素的化学冶金(卽由矿石或其他天然资源到純化合物的过程)的研究,可能存在着下列两个发展方向:其一是寻找新的或者改善已有的处理单一希有元素矿物原料的工艺过程,以及阐明其中的物理化学反应机理。其二是寻找新的綜合处理复合多金属的希有元素矿物原料的工艺过程,例如处理复合希土的铌钽钛酸盐类型的矿物;自盐湖滷水中提取希有碱金属;綜合利用含有多种希有分散元素及貴金属的有色冶金工业的废料或中間产物等等。不論是对单一矿物原料的加工处理也好,更不論是对复合原料的处理和綜合利用也好,氯化法是一个很有价值的和有发展前途的方法。氯化反应按其本貭来說,是一种火法冶金过程,卽在高溫下用氯气作用于     

希土冠醚配合物的电子结构

本文用INDO方法计算了希土冠醚配合物的分子构型、电子结构、电荷分布和键级,讨论了配位前后电荷分布特征,以及由于配位引起L→L_n电荷转移跟配合物电子结合能化学位移和配位活化的关系,解释了因冠醚内腔不同希土冠醚配合物呈现不同构型的内在原因。希土冠醚配合物的占据分子轨道以配位体轨道成分为主体(4f轨道除外),低空轨道以希土原子轨道成分为主体。其占据分子轨道可分为六组。冠醚环上引入苯环后配合物前线轨道呈现π键性质。其价键的主要贡献部份是5d轨道,其次是6p和6s。4f轨道基本上不参与成键。讨论了配合物的化学键性质及高配位数时稳定的因素。     

晶界扩散铈磁体的组织结构与磁性能

采用涂覆重稀土氢化物为扩散源,制备晶界扩散铈磁体,研究了磁性能和组织结构特点,并对其温度稳定性进行了分析评价。晶界扩散铈磁体的矫顽力从12.07 kOe提高至18.49 kOe,矫顽力和剩磁温度系数分别优化到-0.502%·℃~(-1)和-0.184%·℃~(-1)。采用EPMA和WDS成分分析表明,在磁体表层附近,大量Tb元素扩散到主相晶粒内部;扩散深度大于60μm时, Tb元素主要分布在晶界,并且在主相晶粒边缘形成(RE,Tb)_2Fe_(14)B壳层。由于Tb_2Fe_(14)B相和Ce_2Fe_(14)B相的各向异性场均具有较好的温度稳定性,因此,晶界扩散铈磁体可以获得与烧结钕铁硼磁体相当的矫顽力温度系数。