首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
相似文献
 共查询到20条相似文献,搜索用时 15 毫秒
1.
Un cristal de Fe7SiO10 a été isolé par J. Smuts, J. Steyn, et J. Boeyens (Acta Crystallogr. B25, 1251 (1969)), dans un réfractaire sidérurgique usagé, et appelé iscorite. Selon ces auteurs, la maille est monoclinique et la structure basée sur un empilement de blocs FeO et Fe3SiO6; mais le facteur d'accord est médiocre (R = 0,165) et les distances interatomiques très incorrectes. Nous avons donc préparé, pour la première fois, cette phase, et montré en combinant l'analyse chimique, la densité, l'étude aux rayons X du système FeSiO, et l'analyse d'un cristal à la microsonde, que la composition la plus correcte est Fe7(Si0.94Fe0.06)O10. L'étude d'un cristal confirme et précise la maille de Smuts et al.: monoclinique, avec a = 21,336(2), b = 3,0679(3), c = 5,8744(8)Å, β = 98°,06(1), P2m ou P21m. Cependant les diagrammes de Weissenberg présentent des lignes continues de diffusion pour certaines strates qui indiquent un désordre microstructural intense. Il en va de même pour la diffraction des électrons. Il n'est donc pas étonnant que l'affinement, sur la base du modèle de Smuts et al., ait donnéR = 0,09 dans l'un ou l'autre groupe d'espace. Les mesures magnétiques conduisent à un paramagnétisme avec forte contribution orbitale pour Fe2+, et mise en ordre vers 250 K avec, en-dessous, un comportement de ferromagnétique faible. Contrairement à la wüstite, l'iscorite ne se dismute pas facilement; elle donne avec Fe9PO12 des solutions solides limitées.A crystal of Fe7SiO10 has been isolated by J. Smuts, J. Steyn, and J. Boeyens (Acta Crystallogr. B25, 1251 (1969)), from a furnace refractory brick, and has been called iscorite. According to these authors, the cell is monoclinic and the structure based upon a stacking of FeO and Fe3SiO6 blocks; however the reliability factor is poor (R = 0.165) and the interatomic calculated distances are not correct. Therefore, we have prepared this phase for the first time; combining chemical analysis, density measurements, X-ray investigation of the FeSiO system, and electron probe microanalysis of a crystal, we have shown that the correct composition is Fe7(Si0.94Fe0.06)O10. The crystal study confirms, with a higher accuracy, the parameters for the cell proposed by Smuts et al.: a = 21.336(2), b = 3.0679(3), c = 5.8744(8)Å, β = 98°.06(1), P2m or P21m. However, the Weissenberg patterns display continuous diffusion lines, indicating an intense microstructural disorder, in agreement with the electron diffraction patterns. Hence it is not surprising to obtain, on the basis of the Smuts et al. model, a value R = 0.09 with both space groups. The magnetic measurements indicate a paramagnetism with strong orbital Fe2+ contribution and a transition at ~250 K to an ordered magnetic state, with a weak ferromagnetism below 250 K. In contrast to the case of wustite, iscorite does not easily disporportionate; it forms limited solid solutions with Fe9PO12.  相似文献   

2.
Abstract

Nous reportons dans ce mémoire des résultats ?analyses quantitatives de la matière minérale de charbon du bassin minier de Gardanne (France) par spectroscopie infrarouge a Transformée de Fourier.

Les cendres basse température (LTA) sont analysées par soustractions successives de spectres de minéraux de référence prealablement identifiés par diffraction X.

Une étude préliminaire sur des mélanges de minéraux purs est présentée. Le problème de ?échantillonage et du broyage est clairement posé et montre les possibilités et les limites de la technique IRTF. ?utilisation de minéraux locaux (Argiles grises et dolomite/calcite) permet ?étude des divers sites ?exploitation du bassin de Gardanne.

Cette étude préliminaire permet ?envisager une étude plus complète du site de Gardanne et sera mise en relation avec les procédés de combustion à basse température qui favorisent un piegeage partiel du SO2 sous forme de sulfate.

We report in this work quantitative analysis results concerning mineral matter in Gardanne coals (France) using FTIR spectroscopy. The low temperature ashes (LTA) are analysed by successive spectral substractions of reference minerals which are before identified by X-ray diffraction.

A preliminary study of several mineral mixtures is reported.

The importance of the samples preparation and of the grinding is clearly shown as the possibilities and the limits of the FTIR method.

The use of local minerals (clays, calcite/dolomite) allow us to analyse various LTA samples of Gardanne coals.

These preliminary results will be useful for a further study of Gardanne coal basin in relation with low temperature combustion process involving partial trapping of SO2 as sulfate.  相似文献   

3.
Une expression simple est proposée pour le calcul des constantes de force kCH des hydrocarbures, en fonction des éléments Pμv de la matrice densité, dans le cadre de la méthode CNDO/2.
(axe des x sur la liaison CH considérée).Nous montrons l'influence des paramètres géométriques sur le calcul des constantes de force, ce qui permet de faire une analyse de l'effet du nuage électronique sur la liaison CH dans une série d'hydrocarbures.Les résultats de ce calcul a priori peuvent être un guide pour les attributions des bandes de valence vCH et le choix d'un modèle géométrique lorsque plusieurs éventualités se présentent: une application en est faite aux cas du propane et du propène.  相似文献   

4.
Résumé Par l'analyse par activation, on recherche des traces de métaux et de fluor dans la poussière atmosphérique récoltée au-dessus des différents océans. On a utilisé l'activation neutronique pour l'analyse des métaux, l'activation aux photons pour évaluer la teneur en fluor. On discute de fa?on détaillée l'importance des résultats obtenus pour Hg et F en fonction du milieu. L'étude du rendement d'extraction du mercure a été faite au laboratoire au moyen d'algues marines, phaeodactylum tricornutum. Au cours d'expériences préliminaires faites en utilisant le radiotraceur (197Hg), on a évalué différents paramètres expérimentaux. On compare les résultats finaux pour les concentrations de mercure dans les algues avec ceux obtenus par une méthode d'analyse par absorption atomique.   相似文献   

5.
The reduction of alkylidenemalononitriles by Cervinka's reagent (LiAlH4 complexes of chiral amino alcohols) yields the same asymmetric induction as the reduction of ketones. But the reduction by these same reagents of the Z and E isomers of alkylidenecyanoacetic esters gives opposite induction. These last results suggest the formation of an intermediate complex between the electrophilic reagent, the hydride and the chiral amino alcohol. ab]La réduction de l'alcoylidène malononitrile par les réactifs LiAlH4/aminoalcools chiraux suit la correlation empirique établie par Cervinka pour la réduction des cétones. L'induction asymétrique de sens opposé obtenue pour la réduction des deux isomères Z et E de l'alcoylidène cyanacétate indique une complexation entre l'hydrure et le réactif électrophile.  相似文献   

6.
Abstract

La synthèse des acides ω-amino ω-carboxyalkylphosphoniques 1, a été réexaminée. Pour n = 4, 5 et 6, une synthèse générale, efficace et économique en 3 étapes est proposée: les acétamido (ω-bromoalkyl) malonates 12 sont préparés par transfert de phase à partir de l'acétamidomalonate de diéthyle et des dibromoalcanes commerciaux, puis condensés quantitativement sur le phosphite de triéthyle par une réaction d'Arbuzov. Une hydrolyse acide et une purification sur résine Dowex fournissent les aminoacides 1 (n = 4, 5, 6) avec un rendement global de l'ordre de 70%. L'acide amino-2 carboxy-2 éthylphosphonique 1 (n = 2) isolé de façon analogue avec un rendement de 70% est préparé par réaction de l'acétamidomalonate de diéthyle avec un halogéno-2 éthylphosphonate dans les conditions du transfert de phase liquide-solide.

ω-Amino ω-carboxyalkylphosphonic acids 1 synthesis is reviewed. For n = 4, 5, 6 a general, efficient and inexpensive synthesis is described; acetamido(ω-bromoalkyl)malonates 12 are prepared from commercial dibromoalkanes and acetamidomalonate using the phase transfer catalysis process, then condensed with triethylphosphite through an Arbuzov reaction. An acid hydrolysis followed by purification on Dowex gives aminophosphonic acids 1 (n=4, 5, 6) with a 70% overall yield. The lower acid 1 (n = 2) is obtained with an identical overall yield from acetamidomalonate and 2-haloethylphosphonate using also liquid-solid phase transfer catalysis.  相似文献   

7.
Résumé On a appliqué l'activation aux photons à l'analyse non-destructive de roches étalons USGS. 16 éléments sont dosés. On a irradié simultanément l'échantillon de roche et les étalons multiéléments dans un bremsstrahlung de 30 MeV, et on a mesuré l'activité des adioisotopes produits par les réactions (λ,n)et (λ,p) avec un détecteur Ge(Li). La validité de la méthode est démontrée par les résultats obtenus pour ces roches. Les résultats concernent les éléments suivants: Na, Mg, Ca, Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Rb, Sr, Y, Zr, Nb, Ba et Ce.   相似文献   

8.
Abstract

Au cours de ce travail, nous décrivons la synthtse de nouveaux macrocycles renfermant une ou deux unités quinoxaliniques au sein dune chaìne poléthérée et thioétheérée, susceptibles de présenter des propriétés complexantes intéressantes, et dont le principe consiste à faire réagir la quinoxaline-2, 3- dithione avec les dichloropolyéthyléneglycols dans les conditions de la catalyse par transfert de phase  相似文献   

9.
Solubility of sintered fluorapatite. The apparent solubility of fluorapatite (Fap) sintered at 890°C for one hour under an argon atmosphere was determined at 25, 30, 37 and 50°C in dilute solutions of phosphoric acid of various concentrations. The Fap displayed retrograde solubility. When the concentration of H3PO4 was below 20.10−3 mol/L, infrared spectroscopy and X-ray diffraction patterns did not show any significant evolution of the solid after equilibration. For a concentration of 50. 10−3 mol/L, the apatite phase was modified with formation of calcium fluoride and of an amorphous phosphated phase CaHP04. Scanning electron microscopy showed a grain growth when temperature increased. The evolution towards new phases was assigned to secondary reactions and to the surface effect of the solid particles.Le produit de solubilité apparent de la fluorapatite (Fap), frittée à 890°C pendant une heure sous atmosphère d'argon, a été déterminé à 25, 30, 37 et 50°C, dans des solutions diluées d'acide phosphorique de concentration variant de 5.10−3 à 50.10−3 mol/L. Les résultats obtenue montrent que la Fap frittée présente une solubilité rétrograde. L'analyse par spectroscopie infrarouge et diffraction des rayons X du solide en équilibre avec la solution montre que celui-ci ne subit pas d'évolution significative jusqu'à la concentration en H3PO4 de 20.10−3 mol/L. Pour la concentration de 50.10−3 mol/L, on note une modification de la phase apatitique avec formation de fluorine et d'une phase phosphatée amorphe CaHP04. L'examen par microscopie électronique à balayage a permis de mettre en évidence un grossissement des grains en fonction de la température. L'évolution de l'apatite a été attribuée à des réactions secondaires faisant intervenir les entités chimiques en solution, et à l'effet de surface des particules solides.  相似文献   

10.
Résumé On peut déterminer, grace à l'analyse multi-éléments par activation neutronique et à un réseau de stations multiples, les concentration et les répartitions de plus de 30 éléments dans un milieu de particules véhiculées dans l'air. Cette étude tente tout d'abord d'établir la composition du “blanc” local dans une zone industrielle, l'échantillonnage se faisant lorsque les stations ne sont pas sous l'influence immédiate d'émissions locales. On compare ces niveaux à ceux du “blanc” réel et on soustrait les contributions naturelles. On choisit les jours d'échantillonnage en fonction des paramètres météorologiques; un essai de superposition des émissions des industries locales sur ce “blanc” local est alors réalisé. La comparaison des facteurs d'enrichissement permet l'identification des polluants jouant un r?le significatif dans la zone. On localise les sources principales en comparant pour différentes stations d'échantillonnage, les concentrations en fonction de la direction du vent.   相似文献   

11.
Résumé Une méthode d'étude de la composition stoéchiométrique de couches minces (10 à 500 μg/cm2) de verres chalcogénures est développée. L'étude des réactions nucléaire; induites par bombardement de protons de basse énergie (<4 MeV) sur les éléments constitutifs Ge, As, Te et S, conduit à choisir la diffusion élastique et la détection de gammas prompts pour le dosage simulatené. La précision et la sensibilité de la méthode sont discutées à partir des résultats obtenus. L'utilisation de la résonance fine sur le soufre (p, p'γ) est appliquée à l'étude de l'homogénéité des cibles.  相似文献   

12.
Résumé Il est souvent nécessaire d'obtenir des renseignements analytiques sur des échantillons de faible volume soit pour caractériser qualitativement ou quantitativement des microquantités de matière, soit pour permettre l'étude des variations locales de composition. Les flux de particules chargées produits par les accélérateurs à haut voltage peuvent être focalisées jusqu'à des diamètres de quelques microns permettant ainsi d'appliquer à l'analyse de faible volume de nombreuses méthodes d'activation aux particules chargées par réactions nucléaires. Les renseignements analytiques peuvent être tirés de l'examen sélectifs des radiations émises durant l'irradiation aux particules chargées ce qui peut inclure la diffusion élastique, les particules chargées émises, l'émission γ et X. Les variations locales de concentrations d'un élément peuvent être suivies en balayant la surface de l'échantillon par le faisceau d'ions, soit par un mouvement mécanique de l'échantillon, soit par déflection du faisceau. Les techniques avec un micro faisceau sont maintenant utilisées pour obtenir des résultats sur des matériaux métallurgiques minéralogiques et semi-conducteurs.   相似文献   

13.
Résumé Pour utiliser au mieux les possibilités de l'analyse par activation et de la spectrométrie γ à l'aide des détecteurs à semi-conducteurs, nous proposons des schémas de séparations rapides qui permettent d'effectuer les analyses de routine des lanthanides, du scandium, du chrome, du manganèse, du cobalt, du cuivre et du zinc, dans la plupart des minéraux et des roches avec une précision comprise entre 3 et 10%. La méthode a été appliquée à une grande variété d'échantillons et testée sur des standards. Nous montrons par quelques exemples tout son intérêt dans les études géochimiques systématiques des éléments de transition.  相似文献   

14.
Abstract

L'hydrolyse acide des acétals et en particulier des osides fait intervenir un carbocation intermédiaire stabilisé par l'oxygène voisin; un substituant électroattracteur en α de l'atome d'oxygène ou de carbone d'un tel cation déstabilise cedernier et rend l'hydrolyse des acétals plus difficile. C'est ainsi que pour un 2-méthoxy-tétrahydropyrane, le remplacement en C-6 d'un groupement CH2OH par CO2Et1 provoque une diminution de la vitesse d'hydrolyse d'un facteur de 200. Il est également bien connu que les 2-désoxy glycosides sont hydrolysés bien plus rapidement que leurs analogues 2-hydroxylés. Le même résultat est obtenu avec un atome d'halogène; c'est ainsi que Horton et coll.2 en introduisant un atome d'iode en position 2′ d'analogues de la daunorubicine et de l'adriamycine ont pu augmenter leur efficacité in vivo. Compte tenu de la taille réduite de l'atome de fluor qui modifie peu l'encombrement de la molécule, plusieurs travaux ont été consacrés à l'introduction d'un fluor en position 2 d'osides pour ralentir leur vitesse d'hydrolyse in vivo. 3-5 Cette même démarche a conduit d'autres auteurs à synthétiser des 2,2-difluorosucres.6 On pouvait donc envisager de remplacer l'hydrogène en C-1 de certains sucres par un groupement trifluorométhyle pour obtenir ainsi une nouvelle classe d'osides, dont la liaison osidique serait très stabilisée, ce qui devrait accroître leur durée de vie in vivo; on sait en effet 7 que les acétals de trifluorométhylcétones sont très difficiles à hydrolyser. Nous avons récemment décrit8 l'obtention des composés 1 et 9 et, on pouvait envisager de substituer l'hydroxyle anomérique de tels 2-uloses par divers nucléophiles. Les substitution nucléophiles en α d'un groupe CF3 sont difficiles9,10 et font en général intervenir un carbocation du type CF3-C+R1-XR2 stabilisé par un hétéroatome X(O, S)11-15 ou par un phényle.9 Ce carbocation est formé dans quelques cas par voie électrochimique,14-15 mais, dans la plupart des travaux, il résulte soit de la rupture d'une liaison CR1-Y assistée par un acide de Lewis soit de la solvolyse de cette liaison.9 Pour éviter l'emploi d'un acide de Lewis incompatible avec des groupes protecteurs acido-sensibles, nous avons mésylé l'hydroxyle anomérique pour obtenir un meilleur groupe partant. Nous décrivons dans cette note les résultats préliminaires obtenus principalement par action de divers nucléophiles sur ces mésylates.  相似文献   

15.
Résumé La réaction30Si (n, γ)31Si (2,6 h) est suffisamment sensible pour permettre le dosage du silicium présent dans un matériau à de très faibles teneurs. Toutefois, le fait que le rayonnement utilisable soit un rayonnement β, suppose une séparation chimique très sélective du silicium, réalisable dans un laps de temps suffisamment court. Les méthodes de séparation habituellement utilisées pour le dosage de traces de silicium:—extraction du complexe silico-molybdique, —distillation de l'acide fluosilicique, ne nous ont pas permis d'obtenir des résultats fiables. On a donc utilisé la méthode de précipitation, après addition dans les échantillons et les étalons, d'une masse exactement connue de silice en solution. Compte tenu du fait que le rendement de précipitation s'établit avec précision par simple pesée, la réaction n'a pas besoin d'être quantitative. Le précipité est purifié par double précipitation et sa pureté contr?lée par spectrométrie γ. Après remise en solution dans HF à une température de 5° C afin d'éviter des pertes en Si, le comptage est effectué dans une capsule à fond de mylar posée sur le compteur; on a ainsi une excellente reproductibilité de comptage et on mesure l'activité de la couche limite. Les étalons, constitués par de la laine de quartz, sont traités de la même fa?on que les échantillons. L'expérience montre que les interférences chimiques sont négligeables. Par contre une très bonne thermalisation du flux de neutrons est indispensable à cause des réactions:31P (n,p)31Si34S (n, α)31Si. Compte tenu des teneurs en phosphore et en soufre dans l'aluminium raffiné, et des caractéristiques du flux de neutrons au cours de l'irradiation dans un caisson d'eau lourde, notre limite de dosage est de 3±0,5 μg/g. Les résultats obtenus permettent d'obtenir de très bons recoupements et notamment des droites d'étalonnage précises pour la spectrographie d'émission. On peut traiter 6 échantillons et 2 étalons en une journée de 8 heures.  相似文献   

16.
L'étude chimique de quatre alcaloïdes: homaline, hopromine, hoprominol et hopromalinol, isolés de l'Homalium pronyense Guillaum., aétéeffectuée. La structure du principal d'entre eux, I'homaline, est démontrée commeétant celle du butylène 5-5′ di(méthyl-1 phényl-2 oxo-4 diaza-1,5 cyclooctane)-(2S,2′S). Ces quatre bases constituent un nouveau type d'alcaloïde. La présence dans leur molécule deséléments de la spermine permet de les rattacher au groupe des “Alcaloïdes macrocycliques dérivés de la spermine et de la spermidine?d.13  相似文献   

17.
Résumé On décrit l'application de l'analyse par activation aux particules chargées (AAPC) avec mesure après irradiation à la détection de traces d'oxygène, de bore et de lithium. On utilise l'activation aux protens, aux alpha et aux3He pour le dosage non-destructif de l'oxygene dans le silicium. Les limites de détection expérimentale sont respectivement de 0,06 ppm, 0,05 ppm et 5 ppb. L'activation aux3He, couplée à une séparation radiochimique après irradiation, a été employée pour les analyses de l'oxygène dans le germanium avec une limite de détection de 10 ppb. De nouvelles techniques ont été développées pour le dosage du bore et du lithium, basées sur la mesure du8Li (T: 850 msec) et de12B (T: 20 msec), respectivement et utilisant une technique de mesure β en co?ncidence avec deux scintillateurs minces de plastique. Les possibilités de cette méthode presque “prompte” sont illustrées avec des résultats concernant le silicium, le germanium et des échantillons de verre.   相似文献   

18.
Résumé On a montré par les résultats d'irradiations d'échantillons polymétalliques et de minerais W−Mo, de minerais alcalins ou autres par irradiation dans un rayonnement γ de freinage d'électrons ou aux photoneutrons d'un bétatron ou aux microtrons à l'accélérateur linéaire d'électrons de 12 à 30 MeV que l'on peut identifier les produits d'activation des réactions aux neutrons et photonucléaires de 21 éléments (du F au Pb). On a considéré les conditions de mélange et d'irradiation principale des échantillons en irradiation freinée et aux photoneutrons pour l'analyse simultanée de 2 à 8 éléments avec un seuil de sensibilité, de 0,1 ppm (en poids %=de 0,001% à 0,0001% pour Cu Zn, Mo, W, Au ... et seulement 0,1% en poids pour Fe et Ca).  相似文献   

19.
Résumé Une simulation sur un ordinateur du processus de mesure digitale d'un signal chromatographique permet de calculer rapidement les erreurs commises sur les diffèrents moments du pic, du simple fait de la digitalisation de ce signal. On étudie l'influence de la largeur de la fenêtre d'intégration. de la fréquence des mesures et de leur décalage par rapport au signal sur l'erreur commise et l'on montre comment plus un pic est dissymétrique plus les mesures doivent être faites dans une large fenêtre et avec une densité élevée pour que la justesse avec lacquelle sont calculés les différents moments atteigne une valeur donnée. Lorsque l'ordre du moment s'élève, la densité des mesures nécessaire pour atteindre une justesse donnée diminue, mais la largeur de la fenêtre d'intégration augmente sensiblement. Ces résultats permettent de définir facilement les conditions d'acquisition d'un signal chromatographique en fonction de l'applciation projetée.
Sources of errors in gas chromatography. V. Simulation of the process of data acquisition and handling
Summary Using a computer simulation of the chromatographic signal acquisition process, errors made in the calculation of the various moments are determined. The effects of the width of the time window used for the integration, of the density of data points and of the shift between the peak maximu mand the nearest data point on the these errors are studied. The more unsymmetrical a peak, the larger the time window and the higher the density of data which are necessary to reach a given level of accuracy. The density of data points decreases while the width of the time window increase with increasing moment order. These results allow the ready determination of the optimum values of the parameters of the data acquisition system.
  相似文献   

20.
L'interaction d'un phosphate de calcium déficient, de structure apatitique, avec le collagéne hydrosoluble en milieu ayant les paramètres physico-chimiques équivalents à ceux du liquide physiologique montre que la fixation du collagène est un phénomène très rapide. Elle est régit par le modèle d'adsorption de Langmuir. L'étude en fonction des configurations probables de la molécule de collagène et des surfaces occupées correspondantes montre que l'adsorption du collagène se fait de façon préférentielle selon la position longitudinale.

The interaction of an apatitic, poorly crystallized calcium phosphate with water-soluble collagen in physiological NaCl solution shows that the fixation of collagen is very fast. It can be described by the Langmuir model. The adsorption of collagen occurs preferably in longitudinal position on the calcium phosphate surface.  相似文献   

设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号