苯并噻唑和铁氧化物纳米粒子修饰的磁性棒碳糊电极上肼的电催化氧化反应：同时检测肼和苯酚

开发了一种磁性Fe3O4纳米粒子和2-(3,4-二羟苯基)苯并噻唑(DPB)修饰的磁性棒碳糊电极(MBCPE)用于电化学检测肼.首先将DPB自组装在Fe3O4纳米粒子上,然后将此复合物吸附于设计的MBCPE上. MBCPE电极将磁性纳米粒子吸引到电极表面.所得新型电极具有高的导电性和大的有效比表面积,因而对肼的电催化氧化反应有非常大的电流响应.采用伏安法、扫描电镜、电化学阻抗谱、红外光谱和紫外-可见光谱对修饰电极进行了表征.采用伏安法研究了在磷酸盐缓冲溶液(pH=7.0)中MBCPE/Fe3O4NPs/DPB电极上肼的电化学行为.作为电化学传感器, MBCPE/Fe3O4NPs/DPB电极对肼氧化反应表现出极高的电催化活性.在DPB存在下,肼的氧化电势下降,但其催化电流增加.电催化电流与肼浓度在0.1–0.4和0.7–12.0μmol/L二个区间内表现出线性关系,检测限为18.0 nmol/L.另外,研究了MBCPE/Fe3O4NPs/DPB电极同时检测肼和苯酚的性能.伏安实验结果显示,苯酚的线性区域为100–470μmol/L,检测限为24.3μmol/L.采用此电极检测了水样品中的肼和苯酚.     

肌红蛋白在Nafion/Fe3O4- CdTe/CdS量子点复合膜内的直接电化学及其应用于H2O2的生物传感

利用磁性纳米Fe3O4和CdTe/CdS量子点结合Nafion的良好成膜性,将肌红蛋白(Mb)固定在玻碳 电极表面制备成Nafion/Fe3O4 - CdTe/CdS - Mb/GCE修饰电极.在pH 7.0的0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液 (PBS)中,固定在膜内的Mb表现出良好的直接电化学性质,在-0.351...     

Fe2+-邻苯二胺显色光度法测定过氧乙酸消毒液中过氧乙酸

采用Fe2+-邻苯二胺(OPD)显色光度法测定了过氧乙酸(PAA)消毒液中的PAA含量.取0.25 mL消毒液,用0.01 mol·L-1高锰酸钾溶液滴定至溶液呈稳定的浅粉色.分取5.00 mL样品溶液,依次加入10 g·L-1 OPD溶液、乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH 1.5)和0.01 mol·L-1 Fe2+溶液,...     

无修饰碳糊电极为工作电极-差分脉冲伏安法测定DNA中4种碱基的含量

取健康人尿样2.5mL,加入高氯酸(1+9)溶液4.5mL,涡旋振荡30min,离心,取上清液用100g·L-1的氢氧化钠溶液调节其酸度至4.5,以质量比为5∶1的石墨粉/硅油Ⅲ制备的碳糊电极作为工作电极,以pH 4.5的0.1mol·L-1乙酸盐缓冲溶液为电解质,采用差分脉冲伏安法测定上清液中腺嘌呤、鸟嘌呤、胞嘧啶和胸腺嘧啶的含量。结果表明:4种碱基的浓度分别在一定范围内与其峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)依次为0.090,0.050,17,2.8μmol·L-1。按标准加入法进行加标回收试验,测得回收率在92.5%～109%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.90%～4.3%之间。     

制备过程中缓冲溶液对Pt-Ru/C电催化剂性能的影响

 采用浸渍还原法制备了Pt-Ru/C直接甲醇燃料电池阳极催化剂. 为了提高催化剂的活性,使用乙酸钠和氢氧化钠缓冲溶液来调节反应溶液的pH值,考察了缓冲溶液对催化剂性能的影响; 通过XRD和TEM技术对催化剂的晶体结构及微观形貌进行了分析; 并利用玻碳电极测试了催化剂在0.5 mol/L CH3OH和0.5 mol/L H2SO4混合溶液中的循环伏安曲线和阶跃电位曲线,考察了催化剂对甲醇阳极催化氧化活性的影响. 结果表明,用乙酸钠和氢氧化钠缓冲溶液调节反应溶液pH值所得催化剂的性能优于用NaOH调节反应溶液pH值所得的催化剂. 缓冲溶液pH值对催化剂性能有较大影响,使用pH值为12的缓冲溶液所制备的催化剂性能最佳, Pt-Ru颗粒在碳载体上分散均匀,其最小粒径为4.2 nm. 还原温度对缓冲溶液作用的发挥有一定影响,还原温度升高会使溶液的pH值下降,不利于缓冲溶液作用的发挥.     

新型Fe3O4纳米颗粒修饰玻碳电极对头孢噻肟钠的电催化还原及其测定

采用滴涂法将Fe3O4磁性纳米颗粒修饰在玻碳电极上,制得新型纳米Fe3O4修饰电极(Fe3O4-np/GC 电极).X射线衍射光谱表明,纳米Fe3O4为面心立方尖晶石结构,透射电子显微镜表明,纳米Fe3O4粒径15～20 nm的微球结构.采用扫描电子显微镜和交流阻抗法(EIS)对修饰电极表面进行了表征,发现纳米Fe3O4在电极表面形成了均匀的修饰膜.采用循环伏安法(CV)、微分脉冲伏安法(DPV)研究了头孢噻肟钠(CS)在修饰电极上的电化学行为及动力学性质,结果表明,CS在Fe3O4-np/GC电极上有敏锐的催化还原峰,且CS的还原峰电流与其浓度在7.0×10-8～1 ×10-6和1 ×10-6～4.5×10-5 mol/L范围内呈线性关系;检出限达到5.0×10-8 mol/L.该方法可用于市售头孢噻肟钠针剂中CS含量的测定,加标回收率达到96.6％～102.7％.     

层层自组装法制备普鲁士蓝修饰电极及对过氧化氢的测定

Fe3+可与电沉积在玻碳电极表面的对氨基苯磺酸发生静电吸附作用并与[Fe(CN)6]4-形成普鲁士蓝(PB),进一步交替重复吸附Fe3+和[Fe(CN)6]4-反应,形成PB晶体.该晶体对还原过氧化氢(H2O2)具有很高的电化学活性.通过循环伏安法、交流阻抗法和计时电流法对传感器进行了电化学表征.研究了该传感器对H2O2的电催化作用,探讨了工作电位,PH值及干扰物质对响应电流的影响.结果表明,在磷酸盐缓冲溶液中(pH =5.4,0.1 mol/L),响应电流与H2O2的浓度在0.97 ～ 32.33 mmol/L范围内具有良好的线性关系,相关系数为0.9993,传感器的响应时间小于5 s,检测限为0.48 mmol/L( S/N为3).     

高效液相色谱法测定依巴斯汀片中相关杂质组分的含量

采用高效液相色谱法(HPLC)测定依巴斯汀片中相关杂质的含量。利用苯基键合硅胶xtimate phenylhexyl色谱柱(4.6mm×250mm,5μm)分离,以磷酸盐缓冲溶液-乙腈(60+40)混合溶液为流动相A,磷酸盐缓冲溶液-乙腈(70+30)混合溶液为流动相B,流量为1.0mL·min-1。结果表明:4种杂质的质量浓度在一定范围内与其对应的峰面积之间呈线性关系,检出限(3S/N)在0.16～0.33mg·L~(-1)之间。以依巴斯汀片样品为基质,按照标准加入法进行回收试验,回收率在96.0%～104%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.83%～4.2%之间。     

溴百里酚蓝/多壁碳纳米管修饰玻碳电极测定冬虫夏草中腺嘌呤

用循环伏安法(CV)于磷酸盐缓冲溶液中在-0.8~1.6V电位间扫描15周,使溴百里酚蓝(BTB)聚合于玻碳电极表面,制得BTB/GCE电极。另取经羰基化的多壁碳纳米管10mg分散于10 mL DMF中,并将此分散液适量滴于BTB/GCE电极表面,于红外灯中烘干后即得MWCNTS/BTB/GCE修饰电极,用于测定冬虫夏草中腺嘌呤含量的传感器。通过CV研究表明:该传感器在pH 6.8的磷酸盐缓冲溶液中,扫描速率为100mV·s-1的条件下对腺嘌呤的响应明显,且腺嘌呤的质量浓度在0.05~1.0g·L-1范围内与相应的氧化峰电流呈线性关系,其检出限(3s)为0.025g·L-1。该方法用于5个不同批次的样品的分析,测得腺嘌呤含量与其标示量相符,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.8%~2.0%之间。     

负载茜素红S的纳米磁性碳粉修饰电极测定牛白蛋白

采用化学沉积法在纳米碳粉上合成磁性Fe3O4颗粒,纳米碳粉吸附茜素红S后通过磁力附着在石墨电极上,制成了负载茜素红S的纳米磁性碳粉修饰电极。研究了该电极在0.014 mol/L H2SO4-0.2 mol/L KC l溶液中对ARS-牛白蛋白的电还原作用,考察了多种实验条件对峰电流的影响。在-0.45 V电位下,牛白蛋白浓度在1.5×10-8~9×10-7mol/L范围内与线性扫描伏安法还原电流成反比,从而实现对牛白蛋白的测定,并初步研究了电化学反应机理。此方法制成的磁性纳米颗粒修饰电极集分离、富集、测定和更新于一体,具有更新方便的特点。     

薄层循环伏安法研究硝基苯/水界面上离子诱导的电子转移反应

应用薄层循环伏安法研究了硝基苯/水两相界面间,且有共同离子四丁基铵TBA+存在于两相中,在有机相中的四氰化二甲基苯醌(TCNQ)与水相中的K4Fe(CN)6之间发生的反向电子转移反应。在直径为0.64cm的裂解石墨电极上用2μL硝基苯溶液使之自然扩散在电极表面形成薄层的有机相,并以此作为工作电极。对电极为铂丝(0.5mm),参比电极为Ag/AgCl电极,均置于总体积为2mL的水相中。由于共同离子TBA+的诱导,在硝基苯/水界面间,在已氧化的TCNQ+阳离子(在有机相中)与[Fe(CN)6]4-阴离子(在水相中)之间发生了反向电子转移反应。试验证明:在一定条件下,通过改变两相中共同离子的浓度,可使一些不能发生的两相界面的电子转移反应得以发生;这类电子转移反应系受界面电位差所控制。此外,还测得了在恒定的共同离子浓度比值的条件下,此两相界面电子转移反应的表观速率常数(k)为0.135cm.s-1.mol-1。     

Fabrication of magnetic porous pseudo-carbon paste electrode electrochemical biosensor and its application in detection of schistosoma egg antigen

A novel and sensitive electrochemical sensor based on magnetic porous pseudo-carbon paste electrode (MPPCPE) for schistosoma egg antigen (SEA) detection is described. MPPCPE was fabricated by mixing polymethyl methacrylate microspheres (PMMA) as the template, magnetic powder and graphite powders as the fillers, and pyrrole as the precursor of polymer which actually acted as the paste. After the polymerization of pyrrole catalyzed by Fe³⁺, the template PMMA microspheres were removed with toluene to form MPPCPE. The SEA on the electrode was monitored by anodic stripping voltammetry (ASV) analysis using the method of gold nanoparticle-catalyzed silver enhancement. Compared with previous magnetic carbon paste electrode (MCPE), the detection sensitivity was dramatically increased. A linear relationship between the anodic stripping peak current and the concentration of SEA from 0.02 to 1 μg/mL and a limit of detection as low as 0.01 μg/mL were obtained using MPPCPE.     

壳聚糖修饰电极测定碘的研究

应用共价键合法将壳聚糖修饰在玻碳电极表面,研究了I-在该修饰电极上的微分脉冲阳极溶出伏安特性,并对相关机理进行探讨.实验表明,修饰电极在pH为4.0的0.1mol·L-1KH2PO4溶液中,对I 具有良好的吸附性和选择性,电极响应灵敏.其阳极溶出峰电流在2.0×10-6～2.0×10-3mol·L-1I-浓度范围内呈良好线性关系,检出下限达2.0×10-7mol·L-1.该法应用于食用碘盐中总碘量的测定,取得较好的结果.     

FeS阳极过程电化学研究

采用高温合成法由光谱纯的Fe和S制备FeS,并应用电位扫描和电位阶跃法研究FeS在0.5mol·L-1H2SO4+0.5mol·L-1K2SO4溶液中的阳极电化学行为.考察酸度对FeS阳极极化的影响,测定阳极过程的传递系数β、交换电流I0和Fe2+在FeS中的固相扩散系数DFe以及不同电极电位下阳极电化学反应活化能ΔEa.     

微分方法在聚苯骈咪唑修饰电极溶出伏安分析研究中的应用

本文推导了聚苯骈咪唑修饰电极溶出伏安分析中电流对电位的二次方程，并以Ｆｅ（Ｃ２Ｏ４）＾２－３为研究对象，对该方程进行了实验验证，实验结果与理论相吻合。     

Zn0.2Zr0.8Ox固溶体催化剂的制备及其催化甲醇合成性能

以Zn(NO3)2·6H2O、Zr(NO3)4·5H2O为原料,Na2CO3为沉淀剂,采用并流共沉淀法制备了一系列不同Zn/Zr摩尔比的双金属氧化物催化剂,其结构经XRD、BET、Raman光谱、TEM和H2-TPR表征。结果表明:Zn0.2Zr0.8Ox催化剂为固溶体结构,比表面积最大达46.2 m^2·g^-1,还原性能良好。以催化CO2加氢合成甲醇为目标反应,对不同Zn/Zr摩尔比的催化剂进行性能测试,并考察了反应温度和反应时间对Zn0.2Zr0.8Ox催化剂性能的影响。结果表明:反应温度250℃、空速GHSV为12000 mL·g^-1h^-1、反应压力2 MPa和H2/CO2(体积比)=3/1时,Zn0.2Zr0.8Ox固溶体催化剂催化活性最高,二氧化碳转化率达到了3.5%、甲醇选择性高达75.4%,甲醇收率达到2.6%,且催化剂能够稳定运行100 h而不失活。     

热解-还原法制备单分散Fe3O4亚微空心球

在用模板法水解FeCl3制备单分散聚(苯乙烯-共-丙烯酸)/Fe2O3[P(St-co-AA)/Fe2O3]核壳粒子的基础上, 于N2环境下热解内核直接得到了单分散的磁性Fe3O4亚微空心球. 用透射电镜(TEM)、场发射扫描电镜(FESEM)、X射线衍射(XRD)、振动样品磁强计(VSM)表征并测试了空心微球的结构形貌、成分以及静磁性能. 结果表明, P(St-co-AA)/Fe2O3核壳粒子在热处理过程中, 由于内核热解生成的有机小分子将Fe2O3 壳层同时还原为Fe3O4, 从而生成了粒径和壁厚均匀的单分散Fe3O4亚微空心球. 该空心微球在室温下的饱和磁化强度、剩余磁化强度和矫顽力分别为50.91 A·m2·kg-1、3.97 A·m2·kg-1和2.33 kA·m-1.     

三维钴基MOF[KCo7(OH)3(ip)6(H2O)4]·12H2O作为超级电容器的高容量电极材料

为了开发较高能量密度的超级电容器,我们通过简单的溶剂热反应合成了一种三维的钴基金属有机框架(MOF)化合物([KCo7(OH)3(ip)6(H2O)4]·12H2O,Co?ip;ip=间苯二甲酸根),并考察了其作为超级电容器电极材料的性能。Co?ip电极显示出高比电容、良好的循环稳定性和优良的倍率性能。在1 mol·L^-1 KOH溶液中,电流密度为1 A·g^-1时,其最大比电容为1660 F·g^-1。在电流密度为2 A·g^-1条件下,循环3000次后,其比电容的保持率为82.7%。优异的超级电容性能可归因于Co?ip具有纳米尺寸颗粒和三维的多孔结构。     

Determination of copper and lead in schist by anodic stripping voltammetry

Samples were decomposed in HClO₄/HF mixture in a Teflon beaker to avoid electrochemical interference from platinum ions. The residue remaining after evaporation to dryness was taken up in nitric acid and examined by anodic stripping voltammetry. Both the hanging mercury drop electrode and the rotating glassy carbon electrode, mercury-plated in situ, were used with success. Copper at 120 ppm and lead at 40 ppm were determined with a relative standard deviation of 6%. The schist was the Nordic reference sample ASK-2.     

发绿色荧光碳点的制备并用于Pb2+的灵敏检测和细胞成像

碳点作为一种新型的荧光纳米材料,与传统的半导体量子点相比具有优异的生物相容性、低毒性、易修饰等优点,使其在生物医学领域具有广泛的应用前景。本文以L-半胱氨酸和蔗糖为原料,在0.1 mol·L^-1的NaOH溶液中成功的制备出发绿色荧光的碳点(G-CDs),最佳发射波长是515 nm,经表征得出其表面主要还有氨基、羟基和羧基等基团,荧光量子产率高达33.4%,其荧光可被Pb^2+特异性猝灭,最终应用于Pb^2+的灵敏检测,检出限为0.025μmol·L^-1。经MTT法测定G-CDs对人肝癌细胞(SMMC-7721)为低毒性,最后应用到细胞荧光成像中,通过细胞成像技术成功检测细胞中Pb^2+的存在。