咖啡因分子印迹固相萃取柱的制备及应用

以咖啡因作为模板分子,α-甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,制备了咖啡因分子印迹聚合物(MIP)。与非印迹聚合物(NIP)相比,MIP对咖啡因具有更高的吸附容量和选择性,MIP和NIP对咖啡因的最大静态吸附量分别为28.1和16.5mg/g,相对选择因子为1.25。以咖啡因分子印迹聚合物为固相萃取填料,结合高效液相色谱(HPLC),建立了茶水中咖啡因浓度及人饮茶后血清中咖啡因浓度的检测方法。考察了洗脱剂种类和用量对咖啡因回收率的影响。当萃取柱依次以2mL水活化,水溶液上样,2mL水淋洗,6mL甲醇-乙酸(9∶1,V/V)洗脱,咖啡因在MIP固相萃取柱上的回收率达到97.5%,而在NIP柱上的回收率仅为54.9%。     

非诺贝特印迹聚合物的制备与性能研究

以非诺贝特(FNB)为模板分子,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,采用本体聚合方法合成了FNB分子印迹聚合物(MIP)。IR和SEM表征的结果显示:FNB分子印迹聚合物中存在与模板分子相互作用的特征基团,与空白聚合物(NIP)的表面形态显著不同,说明MIP存在与模板分子相互识别的结合位点。采用静态平衡结合方法和Scatchard模型评价了FNB分子印迹聚合物的结合特性和识别机理,并考察了其选择性吸附能力。结果表明,FNB分子印迹聚合物存在能量相异的两类特异性结合位点,对FNB具有高选择吸附特性,饱和吸附量为6.363mg/g。     

克百威分子印迹聚合物的合成及其性能评价

以克百威为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,采用沉淀聚合的方法制备了克百威分子印迹聚合物。通过红外光谱分析得到模板和功能单体的最佳配比为n(carbofuran)∶n(MAA)=1∶6。印迹聚合物的红外光谱测定结果表明,聚合物中存在与模板分子相互作用的特征基团;从印迹聚合物的扫描电镜图观察到分子印迹聚合物(MIP)与空白聚合物(NIP)的表面形态不同,可推论MIP存在与模板分子相互识别的结合位点。通过静态平衡结合法研究了模板分子聚合物的吸附能力、结合动力学和选择特性。结果表明,与非印迹聚合物相比,印迹聚合物对克百威具有较强的吸附特性和很好的专一选择性,3h后基本达到最大吸附量。采用固相萃取柱预处理样品,用高效液相色谱法测定自来水中10、50、100mg/L克百威的加标回收率为94%～117%,相对标准偏差(n=3)为2.5%～4.7%。     

分子印迹固相萃取联用高效液相色谱分离测定海水中的膝沟藻毒素GTX1,4

采用分子印迹技术,以鸟嘌呤核苷为虚拟模板,本体聚合,合成GTX1,4的分子印迹聚合物(MIP).傅里叶红外变换光谱(FT-IR)和扫描电子显微镜(SEM)的结果显示,MIP具有分布均匀、大小均一的孔穴.平衡吸附实验表明,分子印迹聚合物(MIP)比非分子印迹聚合物(NIP)具有更高的结合容量,对膝沟藻毒素GTXI,4有更好的选择性.用MIP填充固相萃取小柱(MISPE),以0.1 mol/L乙酸溶液为淋洗液,甲醇-水(95∶5,V/V)溶液为洗脱液时回收率最高,达到85.0％.用优化后的淋洗洗脱条件测定微小亚历山大藻和塔玛亚历山大藻藻液中的GTX1,4,分别为1.10和0.99 μg/L,RSD分别为3.3％和4.4％,说明本方法具有较好的检测限和较高的测定精密度.     

替代模板法制备甲硝唑分子印迹聚合物及其在血清样品固相萃取中的应用

以甲硝唑酯化物(MNZ-Es)为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,氯仿为致孔剂,合成了对甲硝唑(MNZ)具有特异吸附性能的分子印迹聚合物(MIP).由静态吸附实验结果得知,印迹指数为2.02,说明MIP对MNZ具有良好的识别性能.MIP吸附属于Langmuir吸附模型,其对MNZ的吸附属于单...     

豆甾醇分子印迹聚合物的合成及性能研究

以豆甾醇(stig.)为印迹分子、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为功能单体、二乙烯基苯(DVB)为交联剂、碳酸钙及十二烷基硫酸钠(SDS)混合物为分散剂、过硫酸钠为引发荆、极性较低的甲醇(tolu.)为致孔剂,采用悬浮聚合法合成豆甾醇分子印迹聚合物.并对试验合成的分子印迹聚合物的形貌、粒径及选择吸附性能分别采用高效液相、电镜和光学显微镜进行分析和评价.试验结果表明,最佳配方为3g stig.:40mL MMA:15mL DVB:4g CaCO3 2g SDS:0.4mLNa2S2O8:14mL tolu.,其中引发荆过硫酸钠应分多次加入,在聚合反应初期采用高速搅拌,随着聚合反应的进行搅拌速度应逐渐减小.该条件下合成的分子印迹聚合物平均粒径小于100μm、分布较窄,对豆甾醇表现出快速和稳定的特异吸附性能,其分离因子超过1.65,吸附容量约为1.2mg/g.     

利多卡因分子印迹聚合物的制备及其在固相萃取中的应用

以利多卡因(LD)分子印迹聚合物为研究体系,利用分子模拟计算功能单体与模板分子之间的相互作用能,并通过作用实验加以验证,确定衣康酸为最佳单体。以乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,采用本体聚合法合成分子印迹聚合物(MIP);采用高效液相色谱检测。实验发现,聚合物具有较高的印迹指数和选择性;在乙腈加载、5%甲醇-乙腈淋洗、5%HCl-甲醇洗脱条件下,聚合物具有最佳印迹效果。通过渗漏实验考察聚合物键合容量。实验发现,在乙腈溶液中每100mg MIP与空白聚合物(NIP)可分别键合1.62和0.92mg LD分子;采用光度法测定牛血清中利多卡因的含量,其平均回收率达到84.6%。     

以改性松香为交联剂的盐酸川芎嗪分子印迹聚合物吸附性能研究

以盐酸川芎嗪为模板分子,丙烯酸为功能单体,改性松香(马来松香乙二醇丙烯酸酯)为交联剂,采用水溶液悬浮聚合法合成了具有松香骨架的盐酸川芎嗪分子印迹聚合物(MIP).研究了该MIP对盐酸川芎嗪的平衡吸附条件.利用高效液相色谱法对盐酸川芎嗪分子印迹聚合物特征吸附性及选择吸附性进行了研究.结果表明,该MIP对模板分子盐酸川芎嗪具有良好的特征吸附及选择吸附性能.为天然药物中分离富集纯化生物碱类活性成分川芎嗪提供了一种新型材料.     

L-肉碱分子表面印迹聚合物的制备及其识别性能研究

以L-肉碱(L-carnitine)作为印迹模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,采用硅胶表面分子印迹技术合成了L-肉碱分子印迹聚合物(MIP)和非印迹聚合物(NMIP).通过紫外光谱研究了MAA与L-肉碱之间的结合作用.利用IR和SEM测试分别对产物进行了结构表征和表面形貌观察,说明分子印迹聚合物成功接枝到了硅胶表面.吸附动力学实验结果表明,MIP对L-肉碱有较好的识别性和吸附性;Scatchard分析表明该印迹聚合物中存在着一类等价的结合位点,最大表观结合量为71.00μmol/g,离解常数Kd=2.76×10-4mol/L;选择性吸附实验结果表明,MIP对L-肉碱的吸附结合量高于其D型异构体和其他类似物;拆分实验结果表明,MIP对DL-肉碱的拆分有一定作用.     

米诺地尔分子印迹聚合物的制备与吸附性能

以吸附量为评价指标,筛选米诺地尔分子印迹聚合物的合成条件。结果表明,制备该聚合物的较佳反应条件是V_(甲醇)/V_(乙腈)=1∶3为致孔剂、a-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体、n_(米诺地尔)/n_(MAA)/n_(交联剂)=1∶6∶20,采用筛选出的合成条件制备出的分子印迹聚合物,对模板分子有良好的吸附性能。     

在硅胶表面制备牛血红蛋白分子印迹聚合物

采用表面印迹法, 以乙烯基三甲氧基硅烷修饰的硅胶为载体, 丙烯酰胺为功能单体, N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂, 并将改性聚乙烯醇(PVA)作为辅助识别聚合物链(ARPCs)引入聚合体系中, 制备了牛血红蛋白分子印迹聚合物(MIP). 实验使用红外光谱分析了改性PVA的结构特征, 用扫描电镜(SEM)观察MIP的表面形貌, 考察了ARPCs的含量对MIP吸附性能的影响. 吸附动力学实验研究表明, 聚合体系中ARPCs的引入使MIP对模板牛血红蛋白(BHb)的吸附量明显提高|十二烷基磺酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)结果显示, MIP对BHb的特异性吸附能力明显提高.     

水溶液悬浮聚合法制备妥拉苏林分子印迹聚合物微球及其性能研究

以药物妥拉苏林为印迹分子,甲基丙烯酸（MAA）为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）为交联剂,采用水溶液悬浮聚合方法,制得对妥拉苏林有较好选择识别能力的球形分子印迹聚合物（molecularly imprinted polymer,MIP）。扫描电子显微镜（SEM）照片显示MIP微球粒径为50～200μm,静态平衡吸附实验表明,MIP对妥拉苏林的吸附量是95.28μmol/L,而空白分子印迹聚合物（non-imprinted polymer,NIP）的吸附量是52.66μmol/L,氮气吸附法测得MIP和NIP的比表面积分别为27.17 m^2/g和10.27 m^2/g。将所得的MIP应用于固相萃取（SPE）的固定相,结果表明,该MIP能选择性吸附妥拉苏林,当以结构类似的药物萘甲唑啉为竞争底物时,分离因子可达1.75。MIP用于人尿样的分离和富集时,回收率为99%～114%,相对标准偏差为1.5%～2.5%。     

悬浮聚合法合成马拉硫磷分子印迹聚合物的吸附性能研究

基于分子印迹技术,采用悬浮聚合的方法,合成了马拉硫磷分子印迹聚合物。通过优化,确定最佳合成条件为:模板分子(马拉硫磷)∶功能单体(α-甲基丙烯酸)为1∶8,模板分子(马拉硫磷)∶交联剂(乙二醇二甲基丙烯酸酯)为1∶40,温度60℃,引发剂用量为1.0%。吸附性能测试结果表明,印迹聚合物对马拉硫磷的最大吸附量为4.62μg/mg,而非印迹聚合物对马拉硫磷的最大吸附量为2.21μg/mg;通过选择性实验得到印迹聚合物对灭线磷、甲拌磷、特丁硫磷、乐果、马拉硫磷、克线磷的吸附量分别为3.87、3.75、3.57、4.00、4.44、3.61μg/mg,而非印迹聚合物的吸附量分别为1.42、1.37、1.30、1.43、1.12、1.23μg/mg。     

齐多夫定替代模板分子印迹聚合物的制备及其在血清样品固相萃取中的应用

制备了齐多夫定(AZT)替代模板分子印迹聚合物(MIP)用于血清样品的前处理。利用计算机模拟选择最佳单体甲基丙烯酸和交联剂二乙烯基苯,用自制的替代模板(AZT酯化物)制备了AZT的MIP。将替代模板MIP作为固相萃取吸附剂,进行固相萃取并优化萃取条件。确定pH 7的KH2PO4缓冲溶液为上样溶剂,2%(V/V)乙腈/pH 7的KH2PO4缓冲溶液为淋洗剂,甲醇/乙酸(9:1,V/V)作为洗脱剂。渗漏实验结果显示齐多夫定MIP的吸附容量为9.10 mg/g,而非分子印迹聚合物(NIP)的吸附容量仅为1.77 mg/g。以AZT酯化物和拉米夫定为结构类似物,进行吸附实验,发现MIP具有高选择性。本文所制备的替代模板分子印迹聚合物在水溶液体系中表现出了很好的识别能力。血清样品经印迹聚合物固相萃取后,用高效液相色谱法测定,发现MIP萃取柱回收率为99.3%,NIP萃取柱仅为13.2%,说明替代模板MIP可用于血清样品中AZT的选择性分离富集,并可以避免模板渗漏。     

加替沙星印迹聚合物微球的合成及特异吸附性能

采用沉淀聚合法制备了加替沙星分子印迹聚合物(MIP)微球, 对其形貌和结构进行表征, 并对聚合反应条件进行优化|采用静态吸附试验研究聚合物对模板分子及其结构类似物的吸附行为和选择性识别特性. 结果表明, 在最佳实验条件下, 40 min印迹聚合物即可达到对底物的吸附平衡|在印迹聚合物中存在两类结合位点, 特异性和非特异性结合位点的最大吸附量分别为363和458 μmol/g|与化学组成相同的非印迹聚合物(NIP)相比, MIP对结构相似的喹诺酮类抗生素具有良好的选择吸附性能|该法制备的MIP微球易于再生, 放置3个月以后, 仍能够对喹诺酮类抗生素进行有效识别.     

石墨烯修饰的三唑磷分子印迹电化学传感器的制备

采用石墨烯作为电极增敏材料,制备三唑磷(TAP)分子印迹电化学传感器。采用自由基聚合法,在石墨烯修饰电极(GR/GCE)上合成分子印迹聚合物膜(MIP)。利用微分脉冲伏安法、电化学阻抗谱对不同修饰电极进行电化学表征,利用微分脉冲伏安法考察了MIP和非分子印迹聚合物膜(NIP)传感器的电化学性能。在最优实验条件下,TAP浓度在1.0×10~(-7)～2.0×10~(-5)mol·L~(-1)内和MIP膜传感器峰电流呈线性关系,检出限为4.3×10~(-8)mol·L~(-1)(S/N=3)。建立MIP膜传感器的动力学吸附模型,测得结合速率常数k为9.0580 s。     

呋喃分子印迹聚合物的制备及其吸附特性

呋喃是在食品加热过程中形成的潜在致癌物质。本实验以呋喃为模板,2-甲基呋喃为模拟模板,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,采用非共价法合成分子印迹聚合物(MIP)。优化制备过程,并研究聚合物的吸附动力学、等温吸附及吸附识别性能。结果表明,MIP以2-甲基呋喃作为模拟模板,模板单体配比为1∶4时对呋喃的印迹效果最佳,最大吸收量QMIP=69.64mg/g,印迹因子α=1.879。此聚合物对2-甲基呋喃与呋喃具有相似吸附特性,α=Q2-甲基呋喃/Q呋喃=1.004。固相萃取实验表明,此MIP对速溶咖啡样品中的呋喃具有显著的特异性吸附作用,可以固相萃取食品饮料中痕量呋喃。     

硅胶表面水胺硫磷分子印迹聚合物的制备及其性能

以水胺硫磷为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)为交联剂,采用表面分子印迹技术,以商品化硅胶为基体,合成了对有机磷农药水胺硫磷具有良好选择性的表面分子印迹聚合物(MIP)。用红外光谱(IR)、扫描电子显微镜(SEM)和元素分析等技术分别对表面印迹聚合物进行了结构表征和表面形态观察;静态吸附平衡实验和Scatchard分析表明,该印迹聚合物中存在着两类不同的结合位点,离解常数分别为4.84×10-3和15.2×10-3mol/L。与非印迹聚合物相比,MIP对水胺硫磷有较大的特异性吸附能力,其印迹因子为2.73。     

苯甲酸分子印迹聚合物的制备及其吸附性能

以苯甲酸为模板分子,4-乙烯基吡啶为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用本体聚合法制备了高选择性识别的分子印迹聚合物。利用合成的聚合物作为吸附剂填充制备气体浓缩针装置,并用于挥发性有机化合物(VOCs)的气相色谱分析。实验结果表明:60℃下恒温聚合反应6h,模板分子、功能单体、交联剂的物质量比为1∶4∶20,预聚合时间为3h,溶剂为乙腈,模板分子为苯甲酸时,合成的分子印迹聚合物对苯系物的吸附量最大。     

异戊巴比妥分子印迹聚合物的合成和识别性能研究

以异戊巴比妥为模板,分别以丙烯酰胺和甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,用本体聚合法制备了分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymer,MIP)。考察了以不同功能单体合成的MIP对模板分子和结构类似物的识别能力和选择性。表明以丙烯酰胺为功能单体合成得到的MIP比甲基丙烯酸为单体的聚合物具有更好的再识别性和选择性,前者对异戊巴比妥的饱和吸附量可达到28．58μmol／g．为理论吸附量的40．9％。