β—环糊精和α—萘乙酸包络物的荧光光谱研究

本文研究了水溶液中β－环糊精和α－萘乙酸包络反应，研究了包络物的荧光光谱性质，测定了包络物的形成常数，讨论了各种水溶性一元醇对该包络物形成及荧光性质的影响，并对其应用了作了预测。     

电化学方法研究环糊精-硝基氯苯包络物

在KCl水溶液介质中，以单扫示波极谱及循环伏安法研究了硝基氯苯及其与各种环糊精包络物的电化学行为。硝基氯苯与β-环糊精、羟乙基-氨基-6去氧-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、羟乙基-β-环糊精的包络比均为1：1。测定了不同温度下各包络物的包络常数。通过测量溶液的热力学参数ΔH、ΔS、ΔG，讨论了包络现象。     

NMR自扩散研究脂肪酸与α-环糊精的相互作用

用脉冲梯度场NMR测量自扩散系数的方法研究了乙酸、丙酸和丁酸与α-环糊精在低于临界浓度条件下的相互作用.研究发现,3种脂肪酸的扩散系数均随着环糊精含量增加而减小,其减小趋势与烷基的大小有关,烷基越大,其扩散系数减小越快.利用测得的扩散系数计算出3种脂肪酸和环糊精形成复合物的平衡常数,发现平衡常数随烷基链增长而增大,该结果与2D-ROESY(RotatingFrameOverhauserEffectSpec-troscopy)谱均表明,在脂肪酸与α-环糊精相互作用过程中,烷基与环糊精内腔的疏水相互作用起主导作用,不同脂肪酸和α-环糊精的结合比均为1:1.     

高岭石结构缺陷的 1H MAS NMR和Raman研究

The structure default of kaolinites was characterized with ¹H MAS NMR and Raman spectra. Although the HI indexes of Suzhou and Maoming kaolinite are similar, their ¹H MAS NMR and Raman spectra are very different. ¹H MAS NMR showed that the hydroxyl proton chemical shifts of Suzhou kaolinite are in the higher field and with larger different between the inner surface hydroxyls protons and inner hydroxyls proton chemical shifts than Maoming kaolinite. Raman spectra showed that the surface hydroxyls stretching vibration bands of Suzhou kaolinite are in the high frequency region, and the half height widths of the bands are 7.0～14 cm^-1. The area ratio S_z/(S_z+S_A), where S_Z and S_A are the areas of bands 3685 cm^-1 and 3695 cm^-1 respectively, is 0.23. But the surface hydroxyls stretching vibration bands of Maoming kaolinite are in the low frequency region, and the half height widths of the bands are 8.9～15.1 cm^-1. The area ratio S_z/(S_z+S_A) is 0.77. Those data proved that Suzhou kaolinite has lower structure default than Maoming kaolinite and ¹H MAS NMR and Raman spectra are effective method for study of kaolinite structure default.     

仲胺型硝化纤维素对肌酐吸附机理的研究

利用IR, ¹³C NMR和XPS等技术研究了仲胺型硝化纤维素(ACN)对肌酐(CRE)的吸附行为, 提出了可能的吸附路线. 光谱分析的结果表明在模拟人体生理条件下, ACN对CRE的吸附是通过碱化的硝酸酯基与CRE的胍基碳生成离子复合物达到的.     

用23Na和27Al固体核磁共振研究Na+在γ-Al2O3上的吸附状态

The adsorption of Na~+ on γ-alumina surface at four coverages of Na_2CO_3 (5%, 10%, 15%, and 20% wt/wt) was characterized by solid-state ~(23)Na and ~(27)Al NMR spectroscopy. The experimental results suggest that two distinct adsorbed species are present on alumina surface: surface species and surface salts. At lower coverages of Na_2CO_3 (5% and 10%), a surface species is predominant, in which the Na~+ cations are associated with the oxygen atoms of γ-alumina. With increasing the loading level to 15%, a second adsorbed species begins to appear which is attributed to the surface salt, Na_2CO_3, deposited on the solid surface. Further adsorption of Na_2CO_3 leads to an increase in the amount of surface salt while the amount of surface species remains unchanged. ~1H-~(27)Al CP/MAS experiments give the evidence that some Na~+ cations in the form of surface species are coordinated with the Br~(‥)onsted acid sites of γ-alumina. This may be the main driving force that improves appreciably the catalytic efficiency of Na_2CO_3/γ-Al_2O_3 catalyst.     

β-环糊精和青霉素V钾包络物荧光性能的研究

用荧光光谱法对水溶液中β-环糊精(β-CD)和青霉素V钾(PMPP)包络反应的光谱行为进行了研究,利用改进的Benesi-Hildebrand法测定了包络物的形成常数.提出了测定PMPP的高灵敏度荧光分析新方法,在最大激发波长236.0nm、最大发射波长308.0nm处,PMPP在8.0×10-10~3.2×10-6 g/mL范围内与荧光强度呈良好的线性关系,相关系数为0.993 5,方法检出限为1.8×10-10 g/mL,相对标准偏差为1.1%(n=5,c=4.0×10-8g/mL).用该法测定片剂中PMPP的结果令人满意,回收率为99.9%~100.4%.     

β-环糊精及其衍生物与TNS超分子包络物研究

环糊精(Cyclodextrin,简称CD)又名沙丁格糊精(Schardinger dextrin),它们是由环糊精葡萄糖基转移酶(CGT)作用于淀粉所产生的一组以α-1,4糖苷键结合的环状低聚糖.其中最常用的是β-CD.作为有序介质的一种,其显著结构特征是存在一个筒状立体手性疏水空腔[1].     

以四丙基溴化铵为模板剂合成TS-1分子筛的研究

运用1H→13CCP／MASNMR、29SiMASNMR、IR、XRD和元素分析等表征方法，研究了以四丙基溴化铵（TPABr）为模板剂的合成体系中，Ti酯和模板剂用量以及不同碱源对TS-1分子筛的影响，考察了不同Ti含量固体样品催化丙烯环氧化反应．实验结果表明：随着凝胶中Ti酯用量的增加，制得的分子筛结构对称性由单斜晶系逐渐向正交晶系转变，其丙烯环氧化活性也相应增加．尽管凝胶中所加减源只调变凝胶碱度而不起模板剂作用，然而凝胶的强碱环境对骨架钛原子引入有利．当凝胶中TPABr／SiO2摩尔比值在0．05－0.25之间时，TPABr加入量的变化不影响TS－1分子筛中骨架钛含量．     

β-环糊精与分散RGFL染料二元包络物研究

本文从 β-环糊精 (β- CD)与分散 RGFL染料包络反应的紫外 -可见光谱、二阶导数光谱和荧光光谱现象分析 ,得出 β- CD与 RGFL形成摩尔比为 1∶ 1包络物 ,包络物的平衡常数 Kf=1 .5× 1 0 3 L/mol。初步推测包络形成机制及包络物形式。     

β-环糊精/芳环氨基酸包络物的电喷雾质谱研究

近年来，电喷雾质谱作为“软电离”质谱新技术广泛应用于生命科学领域［１，２］，１９９１年Ｇａｎｅｍ等［３］首次利用电喷雾质谱（ＥＳＩ－ＭＳ）对溶液中特异性免疫蛋白质－药物复合物进行了研究．目前生物酶－底物／抑制剂、ＤＮＡ－药物、蛋白质－配体及生物大分子...     

吡啶-3-甲醛缩氨基硫脲合镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及生物活性

本文合成并表征了吡啶-3-甲醛缩氨基硫脲(HL)合镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物。在配合物[NiL₂] (1)中,镍(Ⅱ)离子与来自2个脱氢配体的2个氮原子和2个硫原子配位,形成四配位的平面正方形构型。在配合物[Zn(HL)₂(C₂H₅OH)₂(H₂O)₂](NO₃)₂ (2)中,锌(Ⅱ)     

[60]富勒烯衍生物的对称性、碳笼结构与C NMR谱

本文全面综述了多种[60]富勒烯衍生物的结构,阐述了(13)~C NMR谱在[60]富勒烯衍生物结构表征中的应用,重点讨论了不同对称性[60]富勒烯衍生物的(13)~C NMR谱图特征.通过[60]富勒烯部分(13)~C共振线的化学位移、数目和相对强度,可以确定[60]富勒烯衍生物的对称结构和加成方式.对于C_s、C_(2v)和C_(3v)对称性的[60]富勒烯衍生物,镜面上的碳原子的相对化学位移很大程度上取决于他们距加成位置的距离.因此,(13)~C NMR谱在碳笼具体结构的确定中具有不可替代的作用.     

人宫颈癌细胞(Hela)内的31P核磁共振研究

建立了无损伤性³¹P NMR研究细胞内物质的实验方法, 并对人宫颈癌细胞(Hela)的³¹P NMR谱中含磷小分子代谢物的谱峰进行了分析; 细胞内无机磷(Pi)的化学位移对pH非常敏感, 通过测定其化学位移可间接确定细胞内的pH, Hela细胞内Pi峰的化学位移为5.88±0.01 (n＝3), 计算得到细胞内 pH值为7.05±0.01; 通过测量Hela细胞的³¹P NMR谱中ATP的α磷和β磷及γ磷的化学位移差值, 得出Hela细胞内Mg^2＋与ATP结合的复合物MgATP和整个ATP量的比值, 计算得到Hela细胞内游离Mg^2＋浓度为(253.3±0.13) mmol/L (n＝3), 与其它分析方法相比, ³¹P NMR测定细胞内游离Mg^2＋浓度具有对细胞样品无损伤的优点.     

人宫颈癌细胞(Hela)内的31P核磁共振研究

建立了无损伤性³¹P NMR研究细胞内物质的实验方法, 并对人宫颈癌细胞(Hela)的³¹P NMR谱中含磷小分子代谢物的谱峰进行了分析; 细胞内无机磷(Pi)的化学位移对pH非常敏感, 通过测定其化学位移可间接确定细胞内的pH, Hela细胞内Pi峰的化学位移为5.88±0.01 (n＝3), 计算得到细胞内 pH值为7.05±0.01; 通过测量Hela细胞的³¹P NMR谱中ATP的α磷和β磷及γ磷的化学位移差值, 得出Hela细胞内Mg^2＋与ATP结合的复合物MgATP和整个ATP量的比值, 计算得到Hela细胞内游离Mg^2＋浓度为(253.3±0.13) mmol/L (n＝3), 与其它分析方法相比, ³¹P NMR测定细胞内游离Mg^2＋浓度具有对细胞样品无损伤的优点.     

基于4-氨基-1,2,4-三唑和多金属氧酸盐为杂化配体的CuⅡ和CuⅠ配合物的水热合成及光催化性能

在水热条件下,制备了2个基于多金属氧酸盐（POM）的Cu^Ⅱ和Cu^Ⅰ新型杂化配合物材料,即[Cu₂（4-NH₂-trz）₄（Mo₈O₂₆）（H₂O）₄]·5H₂O（1）和[Cu₄（4-NH₂-trz）₄Mo₈O₂₆]（2）（4-NH₂-trz=4-氨基-1,2,4-三唑）。通过单晶X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和粉末X射线衍射分析确定了它们的结构。在配合物1中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接2个相邻的Cu^Ⅱ中心形成双核结构单元,这些双核结构单元进一步通过Mo₈O₂₆^4-连接形成一维（1D）的杂化配位结构。在配合物2中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接相邻Cu^Ⅰ中心构筑了独特的[Cu₄（4-NH₂-trz）₄]_n一维螺旋链,这些左手和右手的一维螺旋链再通过（β-Mo₈O₂₆）^4-连接形成2D杂化骨架。光催化实验研究表明,样品1和样品2对于不同有机染料（亚甲基蓝（MB）、罗丹明B（RhB）和甲基橙（MO））具有很好的光催化降解能力。     

基于4-氨基-1,2,4-三唑和多金属氧酸盐为杂化配体的CuⅡ和CuⅠ配合物的水热合成及光催化性能

在水热条件下,制备了2个基于多金属氧酸盐（POM）的Cu^Ⅱ和Cu^Ⅰ新型杂化配合物材料,即[Cu₂（4-NH₂-trz）₄（Mo₈O₂₆）（H₂O）₄]·5H₂O（1）和[Cu₄（4-NH₂-trz）₄Mo₈O₂₆]（2）（4-NH₂-trz=4-氨基-1,2,4-三唑）。通过单晶X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和粉末X射线衍射分析确定了它们的结构。在配合物1中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接2个相邻的Cu^Ⅱ中心形成双核结构单元,这些双核结构单元进一步通过Mo₈O₂₆^4-连接形成一维（1D）的杂化配位结构。在配合物2中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接相邻Cu^Ⅰ中心构筑了独特的[Cu₄（4-NH₂-trz）₄]_n一维螺旋链,这些左手和右手的一维螺旋链再通过（β-Mo₈O₂₆）^4-连接形成2D杂化骨架。光催化实验研究表明,样品1和样品2对于不同有机染料（亚甲基蓝（MB）、罗丹明B（RhB）和甲基橙（MO））具有很好的光催化降解能力。     

13C固体核磁共振分析煤中含氧官能团的研究

采用 ¹³C交叉极化/魔角旋转-核磁共振（¹³C CP/MAS NMR）技术对四种煤进行分析,结合化学分析方法,考察了含氧官能团的分布规律,尤其是非活性醚键的含量。结果表明,¹³C CP/MAS NMR方法可以定量分析煤中部分含氧官能团,四种煤中羧基和羰基的含量分别为0.00~1.41和0.45~1.91 mol/kg;¹³C CP/MAS NMR与化学分析方法结合,可以定量解析煤中非活性醚键的含量,四种煤的醚键含量值为5.33~10.54 mol/kg,而活性醚键含量仅为0.04~0.13 mol/kg,煤中醚键的赋存状态以非活性醚键为主。     

环糊精超分子包络物的相变行为及其热分析研究进展

本文概述了近年来国内外报道的关于环糊精(CD)超分子包络物的相变温度与热释出行为和主客体结构之间的关系.基于这些文献中热重、差示扫描量热和气相色谱耦合时间飞行质谱等方法提供的CD超分子包络物的热力学数据比较发现,在超分子包络物中CD与客体的相变温度及客体的释出形式依赖于客体被包结前的物相与主客体分子间相互作用的强度.客体的类型如:形态、结构、极性和体积等都会影响主客体之间的相互作用,进而导致包络物展现不同的相变和热释出温度.而且,主客体分子间的相互作用越强,超分子包络物的释出温度越高.     

Li＋在PC＋DMF混合溶剂中优先溶剂化的13C NMR研究

利用¹³C NMR光谱技术研究了Li^＋在碳酸丙烯酯(PC)＋N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合溶剂中的优先溶剂化现象. 根据溶剂分子中碳原子的化学位移随锂盐浓度的变化关系, 确定了与Li^＋发生配位的原子. 碳原子的配位位移值随混合溶剂组成的变化关系表明, 在LiClO₄＋PC＋DMF混合物中, DMF分子对Li^＋的溶剂化作用较PC分子强. 定量计算得到, 在n(PC)∶n(DMF)＝1∶1(摩尔比)的混合溶剂中, PC与DMF分子数在Li^＋第一溶剂化层中的比率为0.12, 说明Li^＋优先被DMF分子溶剂化.