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报道了通式为Y_nSnBu_(4-n)的含呋喃基、噻吩基、N-甲基吡咯基、吡啶基的丁基锡(Ⅳ)的~(13)C、~(119)SnNMR谱。基于化学位移及偶合常数讨论了丁基及各杂环基与锡的键合性质,丁基~(13)C谱显示,锡对丁基的影响是电正性取代诱导效应。~(119)Sn谱及杂环基~(13)C谱表明,杂环与锡存在pπ-dπ相互作用。~(13)C,~(119)Sn化学位移值随杂环取代数目呈线性变化,随着杂环基的增加,呋喃或噻吩的两个α-碳峰互相接近,而两个β-碳峰则逐渐分离,~(119)Sn峰则大幅度移向高场。 相似文献
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首先合成单取代和双取代杂环膦化合物R-PPh_2[R=2-吡啶基(3a),2-噻吩基(3b),2-呋喃基(3c)]和Ph_2P-R'-PPh_2[R'=2,6-吡啶基(6a),2,5-噻吩基(6b),2,5-呋喃基(6c)].然后与叠氮三甲基硅烷发生Staudinger反应生成相应的杂环膦亚胺配体R-PPh_2(NSiMe_3)和(Me_3SiN)Ph_2P-R'-PPh2(NSiMe_3).最后与环戊二烯三氯化钛反应脱去三甲基氯硅烷后得到具有烯烃聚合催化活性的杂环膦亚胺钛配合物.所有配合物结构都经过核磁的确认,为了进一步确定配合物分子结构,利用单晶X射线衍射解析了所有钛配合物的晶体结构.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)活化作用下,双钛中心配合物6a~6c比单钛中心类似配合物3a~3c表现出更高的催化乙烯聚合活性,所得聚合物具有较宽分子量分布呈双峰分布,6b在较低聚合温度下就可以制备超高分子量聚乙烯. 相似文献
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我们曾报导溴化α-噻吩甲酰基代甲基三苯鉀与芳胺反应,生成一系列2-(α-噻吩基)吲哚和苯骈吲哚化合物。为考查杂环基团引入对胂叶立德活性的影响;制备了溴化α-呋喃甲酰基代甲基三苯鉮,与芳胺反应得到了像α-噻吩甲酰基代甲基三苯鉮与芳胺反应产物非常类似的结果。为这类化合物的合成提供了又一新的途径。其反应式如下: 相似文献