芳基1—硫代糖苷端差异构体的立体专一性合成及其波谱研究

本文报导以全乙酰化的1-溴代-α-D-吡喃型糖为原料,立体专一性地合成四个β-型1-硫代糖苷的研究;另以全乙酰化的1-氯代-β-D-吡喃型糖为原料,在氯仿-甲醇溶液中合成了三个α-型1-硫代糖苷。产物均可不经柱层析分离直接以结晶状态析得。论文全面地报导了这些化合物的熔点、比旋光、元素分析值、反应产率,以及碳-13核磁共振谱和付里叶红外光谱数据。通过几对端差异构体的~(13)C-NMR谱发现:它们的C_1位化学位移均有1.5ppm左右的差值。FT-IR光谱中β-异构体在823cm~(-1),α-异构体在775cm~(-1)附近,均有特征吸收峰。其电子束离解源质谱,在70eV或20eV下,α、β-异构体的裂解途径相同,但在高质量区域中碎片峰的强度,则α-异构体大于β-异构体。说明在相同条件下后者优先发生C_1或C_1′的α裂解。     

糖苷端差异构体的波谱研究(Ⅳ)——全乙酰化芳基1-硫代糖苷的~(13)C-NMR谱

本文报导了一系列全乙酰化邻甲基苯基1-硫代吡喃型五碳糖苷、六碳糖苷及双糖糖苷的~(13)C-NMR谱的化学位移数据,并进行了归属。比较了端差异构体间C_1位化学位移的差异;发现均为β型的高于α型的,为用~(13)C-NMR谱去区别全乙酰化芳基1-硫代糖苷提供一个依据。     

糖苷端差异构体的波谱研究(Ⅲ)——全乙酰化芳基1—硫代α-和β-糖苷的 FT—IR(摘要)

通过测试一些全乙酰化芳基1—硫代糖苷的付里叶红外光谱吸收,并比较端差异构体间红外吸收的差异,发现了一些硫代糖苷α构型和β构型的特征吸收.在775cm~(-1)区域,仅α构型有吸收,在825cm~(-1)区域,仅β构型有吸收,它们可用以区别芳基硫代糖苷的端差异构体.此     

糖苷端差异构体的波谱研究(Ⅱ)——全乙酰化对硝基苯基糖苷的~(13)C—NMR谱

本文报导了全乙酰化对硝基苯基吡喃型葡萄糖苷、吡喃型半乳糖苷及吡喃型甘露糖苷端差异构体的~(18)C—NMR谱的化学位移数据。比较了端差异构体间C_1位化学位移的差异。发现β型的高于α型的,并与相应的全乙酰化甲基苷及全乙酰化芳基1—硫代糖苷C_1位的化学位移进行了比较。讨论了它们之间的差异。     

一种立体专一的手性烯酯的合成

立体专一的手性烯酯（S）-3-（2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基）-丙烯酸乙酯可以用来合成其它的一些具有光学活性的物质．笔者在研究（R）甘油醛缩丙酮的合成及其Wittig反应选择性的过程中寻找这种立体专一性的手性烯酯的合成方法和条件,为今后得到更多立体专一的手性化合物打下一定的基础．     

合成试剂及反应Ⅳ:二硫代氨基甲酸酯的相转移催化合成

二硫代氨基甲酸酯是一类重要的杀菌剂和具有多样反应性能的合成试剂。为此曾报道了它的多种合成方法。其中以两步合成法最为普遍,即首先将胺、二硫化碳及氢氧化钠水溶液进行反应生成二硫代氨基甲酸钠水溶液,再进一步分离出固体钠盐,继而在有机溶剂如醇、二甲基甲酰胺中与卤代烃烃化,最后生成二硫代氨基甲酸酯。     

有机胂化合物的研究ⅩⅪ．溴化α－呋喃亚甲基三苯鉮的合成及其与芳醛、酮的相转移催化反应

报道了溴化α－呋喃亚甲基三苯鉮的合成及其与芳醛、酮的相转移催化反应，获得高产率立体专一性的烯烃衍生物．     

酵母菌立体专一性还原的研究

微生物可应用于不对称合成中,微生物法具有光学纯度高,环境污染少,成本低等优点,对一些具有生物活性的化合物的合成具有独到的作用。探讨了微生物中的酶在β－酮酸酯立体专一性还原反应中的作用机理。     

硫代硒代氨基甲酸苯酯的合成

氨基二硫代甲酸酯已得到广泛的研究和应用.而相类似的硫代硒代氨基甲酸苯酯的合成尚未见报道.根据文献报道,硫醇、硫酚能与硫代异氰酸酯发生如下反应:R~1SH+R~2-N=C=S→R~2NH-(?)-SR~1我们试图用苯硒负离子代替硫酚进行反应,得到了预期的化合物:     

一个合成双（多乙酰基—β—D—糖基）硫的简便方法

本文报道利用相转移方法由多乙酰基－１－溴代糖合成三个硫代双糖－双（２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基β－Ｄ吡喃型葡萄糖基）硫（１），双硫（２），和硫（３）的结果。产物１，２与文献中所记载的该化合物物理常数吻合，但产率远高于前人的结果、产物３在文献中未见报道，其结构经元素分析、红外、核磁氢谱等给予证实。     

A_n型非退化仿射Hecke代数的Gr?bner-Shirshov基

我们讨论了A_n-型非退化仿射Hecke代数的Gr?bner-Shirshov基和线性基.构造代数的Gr?bner-Shirshov基的方法主要有两种:一是通过计算合成;另一种方法是用线性基和钻石合成引理.因为我们还不知道A_n-型非退化仿射Hecke代数的线性基,因此我们使用第一种方法,也就是先通过计算合成给出A_n-型非退化放射Hecke代数的Gr?bnerShirshov基,然后用此Gr?bner-Shirshov基和结合代数的钻石合成引理,给出A_n型非退化仿射Hecke代数的一组线性基.     

一个合成双（多乙酰基－β－D－糖基）硫的简便方法

本文报道利用相转移方法由多乙酰基－１－溴代糖合成三个硫代双糖—双（２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－β－Ｄ吡喃型葡萄糖基）硫（１），（２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－β－吡南型半乳糖基）硫（２），和双（２，３，４－三－Ｏ－乙酰基－β－Ｄ－吡喃型木糖基）硫（３）的结果。产物１，２与文献中所记载的该化合物物理常数吻合，但产率远高于前人的结果；产物３在文献中未见报道，其结构经元素分析红外、核磁氢谱等给予证实．     

相转移催化合成1－O一酰基－2，3，4，6－四－O－乙酰基－β－D－吡喃型葡萄糖和1－O－酰基－2，3，4，6－四－O－乙酰基－β－D－吡喃型半乳糖

本文报道了在相转移催化剂三乙基苄基氯化铵存在下，２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型葡萄糖和２．３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型半乳糖与苯甲酸衍生物、呋喃甲酸反应，合成了糖酯．经元素分析，ＩＲ．１Ｈ－ＮＭＲ，１３Ｃ－ＮＭＲ．ＭＳ谱确证了其中８个未知物的结构，产物具有高度的立体选择性，并皆被证实为β－端基异构体．     

SmI:作用下三硫代碳酸醋的合成

本文研究了在二碘化衫作用下S-S键的断裂，并与二硫化碳及卤代烃的反应，合成了三硫代碳酸酯.     

硫代糖苷端差异构体的质谱研究

用70eV 和20eV 电子束离解源,研究硫代糖苷的α、β-端差异构体,发现该异构体的裂解途径相同,但在高质量区内,α峰的强度均大于β峰的强度,在70eV下,β异构体的分于离子峰消失。这表明β异构体较α异构体更容易裂解.     

相转移催化合成1—O—酰基—2,3,4,6—四—O—乙酰基—β—D—吡喃型葡萄糖…

本文报道了在相转移催化剂三乙基苄基氯化铵存在下，２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型葡萄糖和２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型半乳糖与苯甲酸衍生物、呋喃甲酸反应，合成了糖酯。经元素分析，ＩＲ．＾１Ｈ－ＮＭＲ，＾１３Ｃ－ＮＭＲ，ＭＳ谱确证了其中８个未知物的结构，产物具有高度的立体选择性，并皆被证实为β－端基异构体。     

螯合树脂研究 ⅩⅩⅩ.硫脲型树脂的合成及其吸附性能

用环硫氯丙烷分别与硫脲、氨基硫脲、对－亚苯基双硫脲和间－亚苯基双硫脲反应合成了四种新的硫脲型螯合树脂．由于硫脲及其衍生物分子中的硫酰氨基碱性较弱，上述反应要在较高温度下（８０～１００℃）才能顺利进行．研究了这类树脂对贵金属的吸附性能．它们对金、银的吸附容量比对钯、铂的高些，双硫脲型树脂的吸附能力又比单硫脲型树脂强些．Ｘ－光电子能谱的研究表明：此类硫脲型树脂吸附金时，配位原子Ｓ和Ｎ均起作用     

6种新型3-苯甲酰甲基硫代-1,2,4-三唑的合成

以1-芳酰基-3-苯氨基硫脲和2-溴代苯乙酮为主要原料,以二氯甲烷为溶剂,在弱碱三乙胺催化下合成了6种新的3-苯甲酰甲基硫代-1,2,4-三唑类化合物,产率为72%～86%,产物的结构通过红外光谱、核磁共振光谱和高分辨质谱进行了表征.     

冠醚聚合物研究 Ⅴ.聚苯乙烯支载的开链硫杂冠醚的合成及其络合性能

聚乙烯苄基烯丙基醚与氯乙醇和Ｎ－溴代丁二酰亚胺作用得到溴烷氧化产物，再与二巯基多甘醇通过大分子反应合成了６种开链硫杂冠醚聚合物（ＰＬ）．并测定了它们对Ａｇ（Ⅰ），Ａｕ（Ⅲ），Ｐｄ（Ⅱ），Ｐｔ（Ⅳ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｈｇ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｍｇ（Ⅱ）和Ｋ（Ⅰ）等金属离子的络合性能．     

以L-天冬氨酸为手性源定向合成(+)-2R,2'S-硫代二琥珀酸

手性硫醚是一类重要的精细化工产品.以L-天冬氨酸为原料,在冰水浴中经重氮化、氯代,得到中间产物L-2-氯琥珀酸.继而与Na2S进行硫醚化反应得到产物(+)-2R,2'S-硫代二琥珀酸.反应总收率40.1%,产品经1H-NMR检测确认,[αD20]=+27.3(c=1.0,DMSO),光学纯度99.3%.从而引进了一种以天然氨基酸为手性源,定向合成手性硫醚的方法.