Extraktion von Lanthaniden mittels Thenoyltrifluoraceton

Zusammenfassung Die Verteilung von Pr(NO₃)₃, Ho(NO₃)₃ und Lu(NO₃)₃ zwischen Wasser und Thenoyltrifluoraceton-Benzol-Lösung wurde untersucht und auf Grund der Ergebnisse wurden die Extraktionsgleichgewichtskonstanten berechnet. Dabei wurde festgestellt, daß mit Zunahme der Ordnungszahl des zu extrahierenden Elements die Gleichgewichtskonstante ebenfalls zunimmt. Die Abhängigkeit zwischen der Gleichgewichtskonstanten und dem Metallpotential scheint nicht linear zu sein.

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The partition of Pr(NO₃)₃, Ho(NO₃)₃ and Lu(NO₃)₃ between water and thenoyl trifluoracetone-benzene solutions is beeing investigated. The equilibrium constants of the extractions are calculated from the results obtained. It was noted that with increasing atomic number of the element to be extracted, the equilibrium constant also increases. The relation between the equilibrium constant and the ionic potential seems not to be linear. *** DIRECT SUPPORT *** A3615112 00026

     

Synergistische Extraktion von Lanthaniden mit Thenoyltrifluoraceton und Trioctylamin

Zusammenfassung Es wurde die synergistische Extraktion von Pr, Gd und Yb mit einer Mischung aus Thenoyltrifluoraceton und Trioctylamin untersucht. Als Lösungsmittel wurden CCl₄, C₆H₆ und CHCl₃ verwendet. Die Zusammensetzung der extrahierten Komplexe wurde bestimmt, ebenso die Extraktionskonstanten und die Bildungskonstanten der Komplexe. Die Annahmen über die Koordinationszahl der Lanthanide werden besprochen. Die Untersuchung über den Einfluß der Lösungsmittel ergab, daß die Extraktion eines bestimmten Elements in der Reihenfolge CCl₄>C₆H₆>CHCl₃ erhöht wird.

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Synergistic extraction of lanthanides with thenoyltrifluoracetone and trioctylamine

The synergistic extraction of Pr, Gd, and Yb with a mixture of thenoyltrifluoroacetone and trioctylamine has been investigated. The employed solvents were CCl₄, C₆H₆, and CHCl₃. The composition of the extracted complexes was determined, likewise, the extraction constants and the formation constants of the complexes. The assumptions about the coordination number of the lanthanides have been discussed. The investigation of the influence of the solvents showed that the extraction of one and the same element increases in the order CCl₄>C₆H₆>CHCl₃.

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Mit 4 Abbildungen     

Extraktion von Lanthaniden mit einer Mischung von Thenoyltrifluoraceton und Tributylphosphat

Zusammenfassung Es wurde die Extraktion der Lanthanide Praseodym und Ytterbium mit einer Mischung von Thenoyltrifluoraceton und Tributylphosphat in CCl₄ untersucht. Die experimentellen Daten lassen sch'ießen, daß sich ein gemischter KomplexM(TTA) ₃ (TBP)₂ bildet. Dieser führt zur bedeutenden Erhöhung des Verteilungskoeffizienten — ein Synergenteneffekt ist zu erkennen. Die Extraktions-GleichgewichtskonstanteK unterscheidet sich stark von der bei der Extraktion nur mit HTTA. Die Benutzung einer Mischung von Extrahenten vermindert die Möglichkeit der Trennung der Lanthanide.

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The present work deals with the extraction of the rare earth metals, praseodymium and ytterbium, with a mixture of extracting agents: thenoyltrifluoracetone and tributylphosphate in CCl₄. The experimental data show that a mixed complex of the compositionM(TTA) ₃(TBP)₂ is being built. This leads to a considerable increase of the distribution coefficient—there is a syneargy effect. The extraction equilibrium constant,K, differs greatly from the one obtained when extraction is carried out only with HTTA. The use of a mixture of extracting agents decreases the possibility of separating the lanthanides.

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Mit 1 Abbildung     

Extraktion von Lanthaniden mit einer Mischung aus Thenoyltrifluoraceton und Tri-n-octylamin

Zusammenfassung Die Extraktion von Praseodym, Gadolinium und Ytterbium mit einer Mischung aus Thenoyltrifluoraceton (HTTA) und Tri-n-octylamin (TOA) in CCl₄ wurde untersucht. Es wurde festgestellt, daß bei Gadolinium und Ytterbium extraktionsfähige Verbindungen des Typs GdT ₃·TOA, GdT ₃·TOA·HT und YbT ₃·TOA·HNO₃, YbT ₃·TOA sowie YbT ₃·TOA·HT gebildet werden, was zur Erhöhung der Verteilungskoeffizienten führt. Beim Praseodym wird keine ähnliche Erhöhung beobachtet. Es wird angenommen, daß das amin und Aminprodukte direkt am Atom des Metalls (Komplexbildners) gebunden werden.

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Extraction of lanthanides with a mixture of thenoyltrifluoracetone with tri-n-octylamine

The extraction of praseodymium, gadolinium, and ytterbium with a mixture of thenoyltrifluoraceton (HTTA) and tri-n-octylamine (TOA) in CCl₄ has been investigated. It was found that extractionable compounds of the type GdT ₃·TOA, GdT ₃·TOA·HT, and YbT ₃·TOA·HNO₃, YbT ₃·TOA, as well as YbT ₃·TOA·HT are formed in the case of gadolinium and ytterbium, leading to an increase of the distribution coefficients. No similar increase is observed with praseodymium. It is assumed that the amine and amine products are bound directly to the atom of the metal (complex-builder).

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Mit 4 Abbildungen     

Extraktion von Lanthaniden mit Mischungen aus Thenoyl-trifluoraceton und 2-Methylpyridin

The extraction of some lanthanides from an aqueous phase with ionic strength of μ=0.05 by a mixture of thenoyl-trifluoroacetone (HTTA) and 2-methylpyridine (α-picoline) in CCl₄ has been investigated. The possibility has been shown for the formation of mixed tetra-β-diketonate complexes and no difference has been observed in the behaviour of the lanthanides of the two sub-groups.     

Extraktion von Lanthaniden mit Mischungen aus Thenoyl-trifluoraceton und Pyridinbasen

The extraction of some lanthanides from the aqueous phase of ionic strength μ=0.05 by mixtures of thenoyl-trifluoroacetone and pyridine bases such as 3- and 4-methyl-pyridine, 2,6-dimethyl-pyridine, 2,4,6-trimethyl-pyridine and piperidine in CCl₄ has been investigated. The synergic effect observed is explained in terms of the formation of mixed tetra-β-diketonate complexes of the typeLnX ₄CH.     

Extraktion von Lanthaniden mit einer Mischung aus Tri-n-butylphosphat und Di-n-butyl-butylphosphonat

Zusammenfassung Die Extraktion der Seltenen Erden Praseodym und Ytterbium mit einer Mischung von Tri-n-butylphosphat und Di-n-butylbutylphosphonat in CCl₄, C₆H₆ und Äthylisobutylketon wird untersucht. Die experimentellen Ergebnisse zeigen, daß sich außer den einfachen Komplexen von der ArtMe(NO₃)₃·3S ₁ undMe(NO₃)₃·3S ₂ auch gemischte Komplexe wieMe(NO₃)₃·2S ₁·S ₂ undMe(NO₃)₃·S ₁·2S ₂ bilden. Dies ruft eine Erhöhung der Verteilungskoeffizienten hervor. In diesem Fall gelten für die Extraktion die Abhängigkeiten und . Es wird angenommen, daß beim Benutzen von verschiedenen Typen von Extrahenten diese Abhängigkeiten nicht mehr beobachtet werden können.

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Extraction of lanthanides by means of a mixture of tri-n-butyl phosphate and di-n-butyl butylphosphonate

The extraction of praseodymium and Ytterbium with mixtures of tri-n-butylphosphate and di-n-butyl butylphosphonate dissolved in CCl₄, C₆H₆, and ethylisobutyl ketone has been investigated. The experimental results lead to the conclusion that besides simple complexes as for instanceMe(NO₃)₃·3S ₁ andMe(NO₃)₃·3S ₂ mixed complexes of the typeMe(NO₃)₃·2S ₁·S ₂ andMe(NO₃)₃·S ₁·2S ₂ are also formed and consequently lead to an increase of the distribution coefficients. In this case, the relationships and will be valid for the extraction. It is assumed that these relationships will change with the use of other solvents for extraction.

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Mit 2 Abbildungen     

Extraktion von Mangan(II) mit Thenoyltrifluoraceton (TTA)

Ohne Zusammenfassung     

Extraktion von Lanthaniden aus Rhodanidl?sungen mit Aliquat-336-rhodanid in Benzol

The extraction of Pr, Eu and Yb from a solution of NH₄SCN at pH<2 with=" a=" solution=" of=" aliquat-336—scn=" in=" benzene=" has=" been=" investigated.=" the=" formation=" of=" the=" following=" kinds=" of=" extractable=" complexes=" in=" dependence=" of=">₄SCN and H₂SO₄ was established: [Ln(SCN)₄]^–1, [Ln(SCN)₅]^–2, [Ln(SCN)₆]^–3.     

Extraktion von Lanthaniden aus Rhodanidlösungen mit Aliquat-336-rhodanid in Benzol

The extraction of Pr, Eu and Yb from a solution of NH₄SCN at pH<2 with a solution of Aliquat-336—SCN in benzene has been investigated. The formation of the following kinds of extractable complexes in dependence of NH₄SCN and H₂SO₄ was established: [Ln(SCN)₄]^–1, [Ln(SCN)₅]^–2, [Ln(SCN)₆]^–3.

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Mit 6 Abbildungen     

Strukturen von neuenSE-Verbindungen, 2. Mitt.

Zusammenfassung Y₂Zn₁₇, Ho₂Zn₁₇, Er₂Zn₁₇, Yb₂Zn₁₇ und HoZn₁₂ werden aus den metallischen Komponenten durch Sintern hergestellt und kristallchemisch untersucht. Die PhasenSE ₂Zn₁₇ sind isotyp mit Th₂Zn₁₇. HoZn₁₂ kristallisiert im ThMn₁₂-Typ.

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Y₂Zn₁₇, Ho₂Zn₁₇, Er₂Zn₁₇, Yb₂Zn₁₇ and HoZn₁₂ have been prepared from the metallic components by sintering and examined by X-rays. The phasesRE ₂Zn₁₇ are isotypic witch Th₂Zn₁₇. HoZn₁₂ is criystallizing with the ThMn₁₂-type.

     

Synthese von indenothiophenen, 2. Mitt.

The synthesis of 5,6-dihydro-4H-indeno[5,4–b]thiophene (2 b) is described.     

Synthese von indenothiophenen, 2. Mitt.

The synthesis of 5,6-dihydro-4H-indeno[5,4–b]thiophene (2 b) is described.     

Synthesen von Chinoxalonderivaten, 2.Mitt.

Zusammenfassung Es wird die Synthese verschiedener Benzo[f]chinoxalone beschrieben.The synthesis of several benzo[f]quinoxalones is described.1. Mitt.:M. Pailer, G. Pruckmayr, H. Zellner undGertraud Zellner, Mh. Chem93, 1005 (1962).     

Untersuchung von Polymeren mittels Massenspektrometrie. 7. Mitt. Pyrolyse-Gaschromatographie-Massenspektrometrie von niedermolekularen und hochpolymeren Sulfanilamiden

Ohne Zusammenfassung     

Untersuchung von Polymeren mittels Massenspektrometrie. 7. Mitt. Pyrolyse-Gaschromatographie-Massenspektrometrie von niedermolekularen und hochpolymeren Sulfanilamiden

Ohne Zusammenfassung     

Trennung der Lanthaniden mittels Niederdruck-S?ulen-Chromatographie

Zusammenfassung Mit dem Laufmittel Diethylether/ bis-(2-ethylhexyl)-phosphat (HDEHP)/Tetrahydrofuran (THF)/Salpetersäure [1000,5(1 M)33] können mittels Niederdruck-Säulen-Chromatographie alle Lanthaniden getrennt werden. Die Retentionszeiten sind stark von der Konzentration der aktiven Laufmittel HDEHP und THF abhängig; dasselbe gilt für den Wassergehalt. Kieselgel erwies sich als das beste Trägermaterial. Der Trennmechanismus der einzelnen Lanthaniden beruht auf einer Verteilungsreaktion beim säulen-chromatographischen Transport.Wir danken der Firma Bayer AG für Chemikalien (HDEHP), Herrn Dr. Rottmann und Herrn Schmitz von der KFA Jülich für die stets hilfreiche Unterstützung zur Herstellung aktiver Lanthaniden.     

Zur Analyse von Bandenspektren, 2. Mitt

Zusammenfassung Das in¹ angegebene Verfahren zur Auflösung überlappender UV-Banden wird in zweifacher Hinsicht verbessert: Es wird eine neue Methode zur Berechnung der Anfangswerte des Iterations-verfahrens entwickelt, außerdem wird durch Einführung zusätzlicher Restriktionen des Modells (Äquidistanz der einem Elektronenübergang zugehörigen Schwingungsbanden) die Zahl der zu schätzenden Parameter vermindert. Mit Hilfe des neuen Verfahrens ist es möglich, auch stark überlappende Schwingungsbanden zu isolieren.

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The procedure for the resolution of overlapping UV-bands given in¹ is improved in two respects: A new method to compute the starting values for the iterative least-squares procedure is developed; the number of parameters, which have to be estimated, is reduced by introducing an additional restriction to the model (equidistance of vibrational bands belonging to the same electronic transition). By means of this new procedure the isolation even of strongly overlapping vibrational bands is possible.

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Mit 4 Abbildungen     

Synthese von Polymeren mit OH-Endgruppen durch Radikalreaktionen. 5. Mitt. Polymerisation von Methylmethacrylat mittels UV-Strahlung

Ohne Zusammenfassung     

Thermische Umlagerung von Acetoxy-cyclohexadienonen, 2. Mitt.

Zusammenfassung Es wird die Frage untersucht, ob bei der thermischen Umlagerung von entsprechend allyl-substituierten o-Benzochinol-acetaten der Allyl- oder der Acetoxylrest rascher wandert. Das 2-Allyl-2-acetoxy-cyclohexadienon liefert bei der genannten Reaktion (es sind schon Temperaturen um 100° ausreichend) überwiegend ein Monoacetat des 4-Allylbrenzcatechins. Damit ist bewiesen, daß der Rest rascher als der Rest in die p-Stellung zur Carbonylgruppe des Chinolacetates wandert. Eine Wanderung des Acetoxylrestes in die o- oder in die p-Stellung zur Carbonylgruppe, welche zur Bildung von 3-Allyl-brenzcatechin bzw. 2-Allylhydrochinon führen müßte, konnte nicht beobachtet werden. Entsprechend liefert das 2,6-Diallyl-2-acetoxy-cyclohexadienon bei der thermischen Umlagerung überwiegend ein Monoacetat des 3,5-Diallyl-brenzcatechins. Nach einem anderen Mechanismus verläuft die Umlagerung des 2-Methyl-6-allyl-2-acetoxy-cyclohexadienons. Es entsteht neben wenig 2-Methyl-6-allyl-hydrochinon in der Hauptmenge ein Monoacetat des 3-Methyl-5-allyl-brenzcatechins. Es wird also die Allylgruppe durch den in die o-Stellung wandernden Acetoxylrest verdrängt. Auf diese Reaktion wird näher eingegangen, weil sie in engem Zusammenhang mit der Frage steht, ob ganz allgemein eine Umlagerung von o-Chinolacetaten vom Typ in die Isomeren möglich ist.Mit 2 AbbildungenHerrn Prof. Dr.F. Feigl zum 70. Geburtstag in alter Freundschaft!F. W. E. Zbiral, F. Wessely undE. Lahrmann, (gilt als 1. Mitt. dieser Reihe), Mh. Chem.91, 331 (1960).