Thermofraktographie zur Charakterisierung natürlicher Polyphenole,Gerbstoffdrogen und Leder

In this report the behaviour of a number of phenolic substances of natural and synthetic origin-e.g. monomeric phenols, defined tanning agents and their constitutional units (model substances), tanning drugs and leather-was investigated under the conditions of thermofractography (TFG), with linear increase of temperature in the range 50–450° C. The TLC conditions had to be optimized first in order to achieve the best possible identification of the phenols expected to originate during TFG. The TFG of the model substances showed varying fragmentations according to their constitutional units and their types of linkage. Regarding the thermal range of fragmentation and the phenols which appear in the thermofractograms (TFG), the assignment to the types of tanning agents in plant material has become possible. The same assignment can be made for the tanning agents which are bound in collagen (leather) by hydrogen bonds. Further, TFG gives hints about substances which have been used for finishing and dyeing leather. The figures of the thermofractograms of some natural and synthetic tanning agents are given and discussed.     

Einzelbestimmung einfacher Alkylphenole im ppb-Bereich in Trink- und Oberfl?chenwasser

Zusammenfassung Die einwandfreie analytische Bestimmung von Phenolen im ppb-Bereich sowie die Differenzierung natürlicher und künstlicher Phenole ist nach den bisherigen Methoden nicht oder nur unzureichend möglich. Daher wird eine Methode beschrieben, die nach einer dreistufigen Anreicherung um den Faktor 10000 und nach gleichzeitiger Abtrennung störender Begleitstoffe diese geringen Phenolkonzentrationen in den Arbeitsbereich der Papier- und Gas-Chromatographie bringt. Dadurch kann eine Einzelbestimmung der Phenole, Kresole und Xylenole in ppb-Konzentrationen durchgeführt und eine Unterscheidung zwischen industriellen Phenolen (C₆-C₈) und Phenolen biologischen Ursprungs (vorwiegend höhere Phenolderivate) getroffen werden.

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Summary By the methods hitherto applied the correct analytical determination of phenols in the ppb-range as well as the differentiation of natural and artificial phenols has not or only inadequately been possible. Therefore, a method is described to increase these low concentrations of phenols up to the range required for paper or gas chromatography after enriching the phenols by a factor of 10,000 and eliminating disturbing substances. This permits an individual determination of phenols, cresols, and xylenols in the ppb-range and also a distinction between industrial phenols (C₆-C₈) and phenols of biological origin.

     

Ein neuartiges Derivatisierungsverfahren zur Bestimmung von Spuren polarer organischer Substanzen in Wasser mittels statischer Dampfraum-Gaschromatographie

Zusammenfassung Die statische Headspace-Gaschromatographie stellt ein sehr leistungsfähiges Verfahren zur Bestimmung organischer Substanzen in Wasser dar. Für Zwecke der Spurenanalytik ist ihre Anwendung auf solche Substanzen beschränkt, deren Flüchtigkeit aus Wasser eine gewisse Größenordnung erreicht. Die Flüchtigkeit vieler polarer, hydrophiler Stoffe, wie z.B. Diole, Phenole und Carbonsäuren, reicht für eine Bestimmung im Spurenbereich mittels Headspace-Technik nicht aus. Es wird ein Verfahren beschrieben, mit dessen Hilfe es möglich ist, diese Substanzen in hydrophobe, leichtflüchtige Derivate zu überführen, deren Flüchtigkeit für eine Bestimmung mittels Headspace-Gaschromatographie ausreichend hoch ist. Die Derivatisierung beruht auf einer Umsetzung mit Dimethylsulfat im verschlossenen Probenglas. Der Hauptvorteil der statischen Headspace-Gaschromatographie, der in einer besonders einfachen Probenaufbereitung liegt, bleibt bei diesem Verfahren voll erhalten.

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A novel derivatization procedure for the determination of traces of polar organic compounds in water using static headspace gas chromatography

Summary Static headspace gas chromatography represents a very powerful tool for analyzing organic compounds in water. For the purpose of trace analysis its application is restricted to compounds whose volatility is sufficiently high. The volatility of many polar, hydrophilic compounds like diols, phenols and organic acids is too low for a determination at trace level using headspace technique. A method is described that makes use of a derivatization technique to convert such polar substances into hydrophobic compounds whose volatility is sufficiently high for a determination by headspace gas chromatography. The technique is based on a reaction with dimethylsulphate performed in the closed sampler vial. The main advantage of static headspace gas chromatography, namely its simple sample pretreatment procedure, is fully preserved.

     

Investigation of the colour reaction of phenols with 4-aminoantipyrine

Summary The reaction of phenols with 4-aminoantipyrine and an oxidizing agent is superior to other colour reactions of phenols because of its sensitivity. It has become the most used reaction for the colorimetric determination of phenols in various materials, but many discrepancies can be found when comparing the results of various authors. Factors influencing the course of the reaction with unsubstituted phenol were investigated in detail, by photometric and chromatographic procedures. The results were applied to 40 substituted phenols, with hexacyanoferrate and peroxosulphate as oxidants. Thus the optimal conditions for a colorimetric procedure could be found. The main factors that must be taken into account involve the concentration ratio of the 4-aminoantipyrine and the oxidizing agent, their excess relative to phenol, and the proper p_H range, adjusted by a buffer solution of sufficient buffering capacity. The results obtained explain the discrepancies between the results of previous authors.

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Zusammenfassung Die Reaktion von Phenolen mit 4-Aminoantipyrin und einem Oxydationsmittel gilt als beste für die kolorimetrische Bestimmung.Faktoren, die den Reaktionsmechanismus beeinflussen, wurden zuerst für nichtsubstituiertes Phenol studiert, und zwar besonders auf photometrischem und chromatographischem Wege. Die Ergebnisse wurden auf 40 substituierte Phenole angewendet und alle Versuche mit Kaliumcyanoferrat und Kaliumperoxodisulfat parallel durchgeführt. So konnten optimale Bedingungen für das kalorimetrische Verfahren gefunden werden. Unbedingt einzuhalten sind ein richtiges gegenseitiges Verhältnis zwischen 4-Aminoantipyrin und dem Oxydationsmittel, deren entsprechender Überschuß gegenüber dem Phenol und ein günstiger p_H-Bereich, der durch Puffer mit ausreichender Kapazität gesichert wird.Die erzielten Ergebnisse erklären die Unterschiedlichkeit der bisherigen Literaturangaben.

     

2-(4'-Isocyanatophenyl)-6-methylbenzthiazol als neues,hochempfindliches Fluoreszenzreagens zur Identifizierung und Bestimmung organischer Verbindungen

Zusammenfassung Ein neues Fluoreszenzreagens mit hochreaktiver Isocyanatgruppe wurde hergestellt, dessen Eignung zum Nachweis und zur Bestimmung aliphatischer und aromatischer Amine, Aminosäuren, Alkohole und Phenole geprüft wurde. Die Identität der mit diesen Substanzen hergestellten Derivate wurde elementaranalytisch bestätigt. Sie eignen sich für die chromatographische Identifizierung. Das Maximum der Fluoreszenz dieser Derivate liegt bei 383 nm. Die große Reaktivität und die intensive, mit dem Reagens erzielbare Fluoreszenz bieten die Möglichkeit zur Anwendung in der Spurenanalyse, z. B. für Umweltuntersuchungen.

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2-(4'-Isocyanatophenyl)-6-methylbenzthiazole as a new highly sensitive fluorescent reagent for identification and determination of organic compounds

Summary A new fluorescent reagent with a highly reactive isocyanate group was produced and its suitability for demonstration and determination of aliphatic aromatic amines, amino acids, alcohols and phenols was tested. The identity of the derivatives produced with these substances was confirmed by elemental analysis. They are suitable for Chromatographic identification. The fluorescence maximum of these derivatives is at 383 nm. The great reactivity and the intensive fluorescence which can be achieved with the reagent enabled it to be used in trace analysis, e. g. for environmental studies.

     

Photometric or fluorimetric titration of small amounts of acids or bases

Summary Smaller amounts of acids and bases can often be determined when instead of logarithmic methods linear ones are used. If not linearized pH-curves are employed, however, but one of the other species participating in the reaction is measured, more strict conditions have to be fulfilled. The applicability is illustrated for the case of the titration of some substituted phenols.

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Photometrische oder fluorimetrische Titration kleiner Mengen von Säuren oder Basen

Zusammenfassung Wesentlich kleinere Mengen Säuren und Basen können oft bestimmt werden, wenn anstelle logarithmischer Indikationsmethoden lineare Methoden angewendet werden. Falls nicht die linearisierten pH-Kurven verwendet werden, sondern die Indikation über eines der anderen an der Reaktion teilnehmenden Teilchen verläuft, gelten andere Bedingungen. Diese Bedingungen werden abgeleitet und anhand einiger Titrationen substituierter Phenole geprüft.

Presented as poster at Euroanalysis II, Budapest 1975.     

Über die Einwirkung metallorganischer Verbindungen auf Chinole. III

Zusammenfassung Bei der Einwirkung von magnesium- und lithiumorganischen Verbindungen auf p-Chinolacetate werden Phenole erhalten, deren Entstehung durch eine primäre 1,2-Addition und darauffolgende Umlagerungsreaktion erklärt werden kann. Da die Richtung, in der diese erfolgen, gegenwärtig nicht im voraus angegeben werden kann, erleidet die Verwendung von p-Chinolacetaten zur Synthese von Phenolen, die in ihrer Konstitution gesichert sind, eine starke Einschränkung.Mit 3 Abbildungen.     

Direct determination of antioxidants in aviation turbine fuels by gas chromatography/mass spectrometry

Summary A direct method for the qualitative and quantitative analysis of hindered phenols and phenylenediamines in aviation turbine fuels in the ppm-range by capillary gas chromatography-mass spectrometry using the mass spectrometer as a selective ion detector is described. Quantitative analysis is performed by the Internal Standard Method. The detection limit is about 0.1 mg/l for the phenols and about 1 mg/l for the phenylenediamines.

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Direkte Bestimmung von Antioxidantien in Flugkraftstoffen mit Hilfe der Gas-Chromatographie/Massenspektrometrie

Zusammenfassung Die Kombination Capillar-Gas-Chromatographie/Massenspektrometrie ermöglicht eine zuverlÄssige Identifizierung und mit Hilfe der Internen Standardmethode eine exakte quantitative Bestimmung von gehinderten Phenolen und Phenylendiaminen in Flugkraftstoffen im ppm-Bereich ohne vorherige Anreicherung. Das Massenspektrometer wird dabei als spezifischer Detektor im Einzelionenbetrieb benutzt. Die Nachweisgrenze liegt für die Phenole bei etwa 0,1 mg/l und für die Phenylendiamine bei etwa 1 mg/l.

     

Abweichungen bei Tüpfelreaktionen auf organische Verbindungen und deren analytische Auswertung

Zusammenfassung Auf die analytische Verwertbarkeit des abweichenden Verhaltens organischer Verbindungen bei Tüpfelreaktionen wurde hingewiesen. Beispielsweise lassen sich Nicotinsäure und Isonicotinsäure bzw. deren Amide durch Anwendung zweier Reaktionen auf Pyridinderivate unterscheiden. Der Nachweis und die Unterscheidung von Chinonen durch verschiedene Chinonreaktionen sowie die Unterscheidung der sechs isomeren Xylenole mit Hilfe von vier Tüpfelreaktionen auf Phenole wurde ebenfalls beschrieben.

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Summary The analytical usefulness of the divergent behavior of organic compounds in spot reactions is pointed out. For instance, nicotinic acid and isonicotinic acid or their amides can be distinguished through the application of their differing reactions with pyridine derivatives. The detection and differentiation of quinones through differing quinone reactions as well as the differentiation of the six isomeric xylenols with the aid of four spot reactions for phenols were likewise described.

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Herrn Prof. Dr.Hans Lieb zum 80. Geburtstag gewidmet.