基于同时平衡原理的Fe-H2O系电势-pH图

运用同时平衡原理,讨论了Fe-H2O系中的相平衡关系,绘制了25℃时Fe-H2O系的电势-pH图．由于溶液中所有金属离子都与相应的固相组分同时保持平衡,因此,电势-pH图中出现了一个完整的液相稳定区,而不存在Fe^3 与Fe^2 之间的平衡线．当温度和压力一定时,各相稳定区的位置和大小仅决定于体系中可溶性组分的总浓度,而与各可溶性组分浓度的相对大小无关．随着液相中铁的总浓度的升高,液相稳定区减小,而固相组分的稳定区相应地扩大．     

用浓度比较法自动绘制Cu-NH3-H2O系电势E-pH图

报道了利用浓度比较法自动绘制Cu -NH3-H2 O系的综合平衡电势E -pH图 ,以及平面内每个溶液态物质分布的优势区域图 综合平衡电势E -pH图中各固相物质 :Cu2 O3(s) ,CuO(s) ,Cu2 O(s)及Cu(s)和溶液相物质的稳定区域大小与体系的总氨T(NH3)浓度和所有溶液态物质的总铜T(Cu)浓度有关 ,而溶液态物质的优势区域图只与总氨浓度有关 ,与T(Cu)无关 与简单的Cu-H2 O系比较发现 ,配位体NH3的存在使Cu2 O(s)或CuO(s)的稳定区变小甚至消失 ;而优势区域图中 ,Cu 优势区的大部分被Cu(NH3) l(l=1,2 )所取代 ,HCuO- 2 的优势区被Cu(NH3) 2 l (l=1,2 ,3,4 )所取代 所提出的绘制E -pH图的方法简单 ,运行时间短 ,Cu -NH3-H2 O系中各溶液态物质的优势区域图为首次报道 对相应体系的湿法冶金过程进行了实例分析 ,表明理论计算结果具有一定的指导作用 图 3,参 7     

Cu-H_2O系E-pH图及其在电镀废水处理中的应用

根据电势-pH图可判断有关物相能够稳定存在的条件及相互间反应的趋势,这在湿法冶金、腐蚀与防腐及化工生产中有广泛应用.根据文献数据计算并绘制出Cu-H2O系的E-pH图,然后将之用于指导含铜电镀废水处理时工艺条件的选择,并与实验数据进行对比,两者基本吻合,这表明E-pH图对电镀废水处理有实际指导作用.     

FeS2-H2O系综合平衡电势-pH图及其应用

根据综合平衡原理,建立和讨论了一种新型的ＦｅＳ２－Ｈ２Ｏ系电势－ｐＨ图及该体系中溶液态物质的浓度分布函数单质硫只有较小的稳定区且依赖于溶液中含硫物种总浓度Ｃｔ（Ｓ）和Ｈ２Ｓ气体的分压大小,当Ｃｔ（Ｓ）固定时,分压小于某临界值后单质硫的稳定区将消失Ｆｅ２Ｏ３（Ｓ）和ＦｅＳ２（Ｓ）的稳定区均很大,Ｆｅ２Ｏ３的稳定性与溶液中含铁总浓度Ｃｔ（Ｆｅ）有关,而ＦｅＳ２的稳定性与Ｃｔ（Ｓ）、Ｃｔ（Ｆｅ）及Ｈ２Ｓ气体的分压均有关图３,表３,参４     

Mn-H_2O系统电势-pH图及应用

本文讨论Mn-H_2O系统的电势pH图的构制及在化学教学中的一些应用,如氧化化还原反应自发进行的方向和程度,各物种稳定存在的电势和pH范围,歧化反应,及不同条件下氧化还原反应的产物。较为突出的是,讨论了某些含锰矿物稳定存在的条件及变化规律     

Zn-Cl~--NH_3-CO_3~(2-)-H_2O 系的热力学分析

根据同时平衡原理和质量平衡原理,推导出Ｚｎ－Ｃｌ－－ＮＨ３－ＣＯ３２－－Ｈ２Ｏ系金属氧化物及碳酸盐在水溶液中热力学平衡的数学模型,计算并绘出该体系的浓度对数－ｐＨ图,研究了各配位体及ｐＨ值对该平衡体系的影响．当溶液有ＮＨ３和Ｃｌ－存在时,ＺｎＯ的溶解度增大;ＮＨ３的浓度对ＺｎＯ的溶解度的影响最大,因而不宜用氨水作为Ｚｎ２＋的沉淀剂．当溶液中有ＣＯ３２－存在时,Ｚｎ的溶解损失小;即使溶液中含有一些ＮＨ３,但溶液中Ｚｎ的总浓度还是比较小．当溶液中有ＣＯ３２－存在时不仅使Ｚｎ完全沉淀时的ｐＨ值降低了,而且ｐＨ值的范围也加宽了,因而可选用Ｎａ２ＣＯ３,（ＮＨ４）２ＣＯ３等作为Ｚｎ２＋的沉淀剂．根据溶液中［Ｃｌ－］Ｔ,［ＮＨ３］Ｔ,［ＣＯ３２－］Ｔ的不同,通过这些浓度对数－ｐＨ图可以在理论上初步选择Ｚｎ２＋沉淀的最佳ｐＨ值范围．     

关于Sb-S-H_2O系和Sb-Na-S-H_2O系碱性负电位区的热力学研究

本文根据同时平衡原理和电中性原理对Sb-S-H_2O系及Sb-Na-S-H_2O系的碱性负电位区进行了常温下的热力学分析,提出了一个计算和绘制这种体系的电位-pH图的新方法。这个方法所包括的基本观点和计算步骤,原则上适用于一切有多种络合物形成的复杂体系;而且,含有多核络合物和复杂配位(氧代配位体)络合物以及配位体变价和变体的极复杂体系的电位-pH值计算,目前还只能用这种方法完成。     

电位-pH图与工艺条件的选择

本文绘制了298K和373K-ZnO-H_2O系以及298K Zn-H_2O系和Fe-H_2O系的主要平衡反应的电位-pH图,运用该图选择了“从锌灰中回收镉、制备硫酸锌”的合理工艺条件。生产实践表明:所选择的pH值是合适的。     

Ni（Ti）-H2O系电位-pH平衡图的绘制及其应用

近等原子比NiTi记忆合金目前已成为一类重要的医用金属材料,其在人体环境中合金由于腐蚀而导致的金属离子溶出将会严重地影响材料的生物相容性。本文通过热力学计算,应用电化学热力学电位-pH平衡图叠加法,绘制出了在298K下Ni（Ti）-H2O系电位-pH合成平衡图,并分析发现NiTi记忆合金在生理环境中pH5—7．4范围内,Ni比Ti更易产生腐蚀,有出现Ni离子选择性腐蚀的热力学倾向。     

Ni-Co-Mn-H2O系电位-pH图绘制及其应用

通过热力学计算,绘制出Ni-Co-Mn-H_2O系在298K时的电位-pH图。由图分析可知在溶液pH值大于7.641时可以获得镍、钴、锰共沉淀,如果提高体系的电位,可以在更低的pH值条件下获得镍钴锰共沉淀。由此得出结论,在Ni、Co、Mn元素存在的水溶液体系中通过多因素调控可采用不同的共沉淀工艺制备镍钴锰三元前驱体是可行的,为镍钴锰三元锂离子电池正极材料的制备工艺选择提供了理论指导。     

电位-pH平衡图及其在核材料腐蚀研究中的应用

综述了金属平衡电位与溶液 p H值的关系、理论电位 - p H图与实验电位 - p H图的绘制 ,分析了电位 - p H图在腐蚀研究应用中的理论判据。着重探讨了核反应堆材料的电位 - p H平衡图 ,且在铝、锆两种重要的核材料的电位 - p H图的基础上 ,对其电化学性能和应用进行了分析和推测。概述了电位 - p H图在核材料腐蚀研究中的应用 ,并就该方向的进一步研究提出了看法     

Fe／Cu-EDTA络合电极电势的影响因素及探索

利用电池电动势测定方法,从温度和EDTA的浓度探究了Fe^3＋／Fe^2＋-EDTA体系及Cu^2＋／Cu^＋-EDTA体系的电极电势-pH关系图。结果表明,在Fe-EDTA体系中,随着温度的升高,电极电势和pH平台范围均呈现下降趋势;EDTA浓度为0．12mol·L^-1时平台区范围最大。在Cu-EDTA体系中,随着温度升高,体系的pH平台范围逐渐减小甚至消失,各温度间的电极电势差别增大;EDTA浓度为0．2mol·L^-1实验结果较好。金属离子与EDTA形成的络离子的分布pH范围与文献基本一致。     

Sb—H_2O体系的高温电位—pH图及其应用

根据有关的热力学数据和Criss、Cobble提出的熵对应原理计算了Sb—H_2O体系在100、150、200℃下的电位—pH图。计算结果表明,随温度升高Sb的稳定性区域稍有缩小,特别是在高pH值的部份有同较低电位和较小PH值方向移动的趋势,在SbO_2~-,SbO_3~-区域扩大的同时Sb_2O_3,Sb_2O_5的稳定区域亦缩小。这是由于随温度上升,这些离子稳定性增加的缘故。最后,依照电位—pH图对钢铁表面上Sb涂层的腐蚀与保护条件进行了初步探讨。     

H_2、D_2、CO与Pd同时反应的热力学耦合理论和排代效应

应用密度泛函B3P86方法,对H(D)、C、O采用6-311++G~(**),对Pd采用相对论有效势SDD基集合进行理论计算,得到PdH(PdD)、PdCO、H_2、D_2、CO等分子的平衡几何和离解能.利用电子-振动近似理论,分别计算了在不同温度下Pd与氢、Pd与氘、以及Pd与CO反应的平衡常数及平衡分压.进而利用同时反应的热力学理论,研究Pd与H_2、D_2、CO同时反应的平衡组份、平衡分压力及其排代效应和相互耦合竞争效应.     

基于最小Gibbs自由能原理的铁氧化物气固还原热力学研究

基于最小Gibbs自由能原理建立了铁氧化物气固还原反应的热力学模型,由模型计算结果作出铁氧化物气固还原反应平衡图,与文献中实验数据吻合良好.与常用冶金学教材和热力学数据库中给出的参考数据进行了对比,不同来源的热力学数据差异较大.探究了铁氧化物逐级还原的热力学平衡情况.计算了CO和H2混合气体还原铁氧化物的热力学平衡,推导了平衡时气体总利用率η总 的计算公式,作出了CO和H2混合气体还原铁氧化物的三维平衡图,并与文献中实验数据对比,验证了结果的正确性.