聚硅氧烷热稳定性研究进展

综述了聚硅氧烷的热老化机理、影响其热稳定性的因素和提高其热稳定性的途径。聚硅氧烷的热老化反应主要包括热解聚和热氧化两个反应。氧气、水或醇、酸、碱或残留催化剂、硅油、机械外力、填料、聚硅氧烷的链端基等都会影响聚硅氧烷的热稳定性。提高聚硅氧烷热稳定性的途径主要有改变聚硅氧烷的分子结构以及在体系中添加热稳定剂。     

杯芳烃

酶专一性的催化性能使化学家感到神秘,近三十年来,化学家们一直在寻找模拟酶催化行为的简单化学体系。最初选用模拟酶的化学物质是环糊精(Cyclodextrin)。因环糊精具有特殊空穴,使它能形成主—客复合物(hostguest complex)和作为化学反应的催化剂,然     

星形聚硅氧烷的热稳定性研究和结构表征

含六苯基环三硅氮烷 (P3N)的聚硅氧烷的低温性能与普通聚硅氧烷相当 .35 0℃ ,封闭氮气中老化2 4h后 ,含P3N 聚硅氧烷的热失重比普通聚硅氧烷低 4～ 10倍 ,随聚合物含氮量增加 ,其失重呈下降趋势 ,最低失重为 1 1% .六苯基环三硅氮烷三锂盐 (P3NLi)引发环硅氧烷聚合得到的含P3N 聚硅氧烷的2 9Si NMR谱、IR谱和分子量 (GPC)与特性粘数的关系证明其具有星形结构     

双杯芳烃研究进展

双杯芳烃是杯芳烃家族中的重要一员。它由两个杯芳烃单元通过化学键联结而形成,一般常有上缘-下缘、下缘-下缘、下缘-上缘3种桥联方式,其结构更复杂,性质也更为丰富多彩。双杯芳烃具有两个相同或不相同的结合部位,可同时络合两个相同或不相同的底物,还可表现出特殊的协同作用、更强的络合能力、变构象以及粒子雾荡等新的性质。本文根据杯芳烃亚单元的种类,综述了双杯芳烃的研究进展,重点描述了不同桥联方式的双杯[4]芳烃的合成方法,而且对一些具有特殊性能的双杯芳烃进行了较为详细的介绍。最后对双杯芳烃的发展前景作了展望。     

糖杯芳烃的研究进展

综述了近年来一类新型分子受体——糖杯芳烃的合成以及性质方面的研究进展.     

杯芳烃的配位化学研究 Ⅰ.对叔丁基杯芳烃对铜的萃取

新一代大环化合物杯芳烃(calixarcne)的研究已引起广泛的兴趣,它是由酚环和亚甲基组成的环多聚体,其结构呈杯状.杯底OH及杯盖R基可被各种基团取代,在其环形结构中具有适当体积的洞穴,在此空穴中能容纳客体而形成主客体配合物,可模拟酶催化的初始过程,在催化及分析分离等方面也有广泛的应用.但杯芳烃的配位化学研究很少,本文首先合成了对叔丁基杯[4]芳烃、对叔丁基杯[6]芳烃及对叔了基杯[8]芳烃(分别简称杯[4]、杯[6]及杯[8]),研究它们对铜的萃取,并探讨了萃取机理.     

含有杯芳烃的树枝状分子

杯芳烃与树枝状大分子是超分子化学中两类极为重要的主体分子,将这两种主体分子结合在一起所得到的基于杯芳烃的树枝状大分子,不仅仅能够将两者的优点集中到一个分子之中,同时还有可能产生一些新颖的性能,成为新型的智能材料、分子器件或是纳米材料。本文按照杯芳烃的类型,在树枝状大分子中的位置,综述了到目前为止有关这一新型主体分子的研究成果,展望了它在将来的发展。     

杯芳烃衍生聚合物用作毛细管气相色谱固定相的研究

合成了两种不同构象的杯芳烃衍生聚合物（杯芳冠醚聚硅氧烷ｃ－ｃ［４］ｃ５－ｐｓｏ和二乙氧基杯［４］芳烃聚硅氧烷ｐ－ｃ［４］－ｐｓｏ），并将其用作毛细管气相色谱固定液，使用温度高达３２０℃，对不同的极性化合物，特别是对酚类异构体有很好的分离能力。同时也研究了分离机理。     

杯[6]芳烃聚合物的合成与吸附性能

合成了一系列新型含酰氨基和酯基的杯[6]芳烃聚合物，并研究了它们对阳离子的吸附性能。发现与杯[4]聚合物相比，它们对体积较大的阳离子有较好的吸附作用，其中聚合物2c还对Ag^ 表现出较好的选择性吸附能力。     

气相色谱研究杯[4]芳烃衍生物

选取两种不同结构的怀「４」芳烃做固定相，研究了烃基取代苯，不同数目的甲基取代苯，稠环芳烃和醇系列化合物的保留值变化规律；讨论了杯「４」芳烃固定相与溶质分子间的弥散力作用，氢键作用及空间适应性；指出杯「４」芳烃对芳香烃等良好选择性；对乙腈和甲醇等小分子似有包结。     

杯芳烃膜电极研究

用吸附法将 C-十一烷基间苯二酚杯 [4]芳烃固定在玻碳电极上制成杯芳烃膜电极 ,对DL-去甲肾上腺素、尿酸、DL-酪氨酸、邻苯二酚进行了测定 ,该电极对 DL-去甲肾上腺素和邻苯二酚具有良好的响应 ,其线性范围分别为 4.0× 1 0 -5～ 8.0× 1 0 -4 和 2 .0× 1 0 -4 ～ 2 .0× 1 0 -3mol·L-1,检测下限分别为 1 .2 5× 1 0 -5和 1 .0× 1 0 -5mol· L-1,对尿酸、DL -酪氨酸没有响应 ,试验发现杯芳烃膜电极不但具有选择性 ,而且有较快的响应速度、良好的重现性和稳定性。     

绿色三氨基三硝基苯的热安定性研究

三氨基三硝基苯（ＴＡＴＢ）是目前使用的钝感高能炸药。该炸药在受光照射后，将发生颜色的变化，从黄色、绿色十黑色。由于ＴＡＴＢ的广泛应用，这种变化在钝感高能炸药研究、使用、储存等过程中，对它的热安定性能以及与接触材料的相容性影响越来越引起人们的重视。我们曾利用现代表面分析手段对ＴＡＴＢ变色的原因以及变色后产生绿色ＴＡＴＢ的分子结构进行了研究［‘］，经研究表明：ＴＡＴＢ颜色变化的主要原因是ＴＡＴＢ表面分子受光照后，吸收能量变为激发态分于，促使电子跃迁，形成游离基。Ｄａｖｉｄ、Ｆｉｓｉｃｈ等［‘叭在研究…     

TiO2超细粉热稳定性的研究

本实验以ＴｉＣｌ４为原料，采用超临界流体干燥法地出ＴｉＯ气凝胶超细粉，在６２３－９２３Ｋ温度范围内考察了其织构和结构的热稳定性。实验发现，随着焙烧温度的提高，样吕的比表面和孔体积减小表面堆积密度增大，同时伴随颗粒烧结长大并连成链状。对ＴｉＯ２气胶超细粉的烧结机理研究表明，其烧结为表面扩散控制过程，烧结活化能为２２２．６ｋＪ／ｍｏｌ。     

硅氮聚合物交联剂交联的室温硫化硅橡胶的热稳定性

利用硅氮聚合物作交联剂使双组分缩合型室温硫化硅橡胶在不需要催化剂存在下硫化，通过对硫化胶老化后的热失重、交联密度和力学性能的测定，表明这种硫化胶的耐温性能由２００℃提高到３５０℃．对硫化胶的降解动力学研究表明：降解反应活化能由７０ＫＪ／ｍｏｌ提高到３３０ＫＪ／ｍｏｌ，这是由于消除了端基引发的主链降解．     

聚丙烯成核剂成核效应及热稳定性研究

为表征在聚合物材料热加工成型过程中成核剂的成核效果的热稳定性，设计了用反复升降温ＤＳＣ实验，通过观察聚合物结晶温度和结晶热焓在反复升降温过程中的变化来考察成核剂的成核效率的稳定性．研究了碳酸钙、苯甲酸钠、对苯二甲酸和脂肪二元酸：庚二酸、辛二酸、壬二酸及其与碳酸钙组成的双组分成核剂对聚丙烯结晶成核效果的热稳定性．结果表明，高熔点物质碳酸钙、对苯二甲酸、苯甲酸钠的成核效果的热稳定性高，而脂肪二元酸的成核热稳定性低．庚二酸与碳酸钙组成的双组分成核剂的成核热稳定性高，但辛二酸、壬二酸与碳酸钙组成的双组分成核剂的成核热稳定性没有得到改善．这可能是由于庚二酸与碳酸钙之间存在某种相互作用，从而使成核效果得以稳定，而辛二酸、壬二酸与碳酸钙组成的双组分成核剂中，两个组分基本独立存在．     

51VNMR研究磷钼钒系杂多酸的热稳定性

用NMR及IR、TG-DTA等手段研究具有Keggin结构的磷钼钒系杂多酸在空气中的热稳定性。实验结果表明:合成的杂多酸在各个Keggin单元中具有不同的钒含量。样品的热稳定性与其钒含量有关.随着钒含量的增加,keggin结构的热稳定性逐渐降低,但H_4PMo_(11)V_1O_(40)具有比H_3PMo_(12)O_(40)还要高的热稳定性。由于钒的取代,钼钒磷酸的热分解过程不同于钼磷酸。失去结构水使Keggin结构遭到破坏,但在室温下与水重新作用可使钼钒磷酸的Keggin结构恢复。     

Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸盐热稳定性研究

本文用ＴＧ－ＤＴＡ、ＤＳＣ热谱、变温红外光谱、Ｘ射线衍射和溶解性实验方法，对四十一种Ｋｅｇｇｉｎ结构钼磷和钼硅杂多酸的碱金属、碱土金属、过渡金属、希土元素以及有机阳离子盐的热稳定性进行了系统的研究，初步讨论了影响热稳定性的因素．得到了一些有意义的结论．     

Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸盐热稳定性研究

本文用TG-DTA、DSC热谱、变温红外光谱、X射线衍射和溶解性实验方法,对四十一种Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸的碱金属、碱土金属、过渡金属、希土元素以及有机阳离子盐的热稳定性进行了系统的研究,初步讨论了影响热稳定性的因素。得到了一些有意义的结论。