锆铪的间接测定

锆铪的分别测定,由于分离上的困难,至今仍是分析化学中的尖端问题之一。为了分别测定其含量或锆铪比,分析工作者提出了许多方案,其中如光谱分析、同位素测定、热分析、质谱分析、按比重差异的计算方法都属于物理方法。这类方法多半适用于锆铪比很大或很小的试样,还有某些操作及设备上的局限性。化学法中间接法研究得不少。重要的有根据锆铪亚硒酸盐与经过煅烧该盐而得到的氧化物之间化合量差异计算出锆铪含量的方法、根据锆铪硫酸盐与经过     

钛中钪钇镧锆铪钒铌铬钼的光谱测定

钛的发射光谱分析方法虽然不少,但其中难挥发杂质元素的联合测定尚嫌不足。为此,本文在参阅有关文献的基础上,研究了在台阶孔穴电极中部分钡盐和氟化物的缓冲作用,通过普通型和杯型电极的观测比较,以含BaF_2的碳粉作缓冲剂,采用台阶孔穴杯型电极测定为佳。仪器与工作条件色散率为3埃/毫米的平面光栅摄谱仪,三透镜照明系统,狭缝20微米,遮光板5毫米。直流电弧,15安,阳极激发。预燃40秒,曝光60秒。上电极为锥形,下电极为台阶孔穴(上孔φ4×2.5×0.6,下孔φ2×1×1.6),粗颈(φ4×4)杯。天     

锆英石精矿中锆（铪）钛铁的测定

超细磨粉是指矿石样品经过精细磨粉加工以后 ,平均粒径小于 6μｍ ,筛孔径 2 5 μｍ (60 0目 )通过率大于 98%的样品。它在矿石分析中的作用应引起重视 ,对超细样品 ,只要采用适当的分解方法 ,就能很好地分解样品 ,提高样品的分析速度和准确度。本文对难分解的矿物锆英石精矿 (主要成分为ＺｒＳｉＯ4 )中的锆 (铪 )、铁、钛的分析方法进行了试验 ,证明超细磨粉在矿石分析中具有非常重要作用。1　试验部分1.1　仪器日立ＳＫＣ 2 0 0 0粒度分析仪72 1分光光度计 (上海第三分析仪器厂 )1.2　样品来源超细磨粉由专门生产超细锆英粉的广西玉林市…     

杂质元素对光谱法测定锆铪混合氧化物中氧化锆和氧化铪的影响

锆、铪混合氧化物中氧化锆和氧化铪的测定有X荧光光谱法与压片-光谱法。压片法由于价廉而适用于工业控制分析。本工作研究了锆、铪冶炼中各种中间产品的杂质(10—50％)对压片法测定结果的影响,通过大量实验和多年的应用实践,证明试样中     

锆英石中铪的化学分离与测定 Ⅱ.用过氧化氢掩蔽锆,二甲酚橙分光光度法测定铪

掩蔽锆测定铪的方法很少报导。Cheng提出用H_2O_2掩蔽锆,用二甲酚橙测定铪。其后又有人用H_2O_2掩蔽锆,用檞皮素或铬天青S测定铪。这些方法的缺点是锆的干扰仍较严重,颜色不稳定等。有的文章对这种方法表示否定。根据锆铪水溶液状态等的研究成果,我们对H_2O_2与锆铪的作用机理等问题作了探讨。找出一个可允许数倍量锆存在的测定铪的较满意的条件。实验部分 (一)主要试剂     

锆中铪的原子发射光谱分析法

研究了在氩氧控制气氛条件下锆中铪的分析条件,对氩氧比、激发电流、曝光时间等实验参数进行了选择。在选定条件下对实际试样进行分析,回收率在90%～113%之间,相对标准偏差小于5%,方法可用于锆中铪的质量分数为0 005%～5 0%的实样分析。     

应用溶液状态的差别选择性光度法测定锆中微量铪

锆铪的性质很相近,至今测定它们的分量仍是分析化学中的难题之一。本文系统地研究了以α-羟基酸作为辅助络合剂时,将体系调至碱性使锆铪同时聚合,然后返调至酸性,这时锆铪的反应活性和溶液状态有显著的差别,利用这种差别即使应用选择性较差的显色剂如XO进行显色反应,也会得到很好的结果。此时,铪-XO络合物的吸光度不变,但锆的相应络合物却已褪色。借此可测定锆铪混合物中铪量,结果比较满意。     

锆英石中铪的化学分离与测定 Ⅰ、硫酸-高氯酸介质中锆与铪的离子交换层析法分离

锆铪的分离,目前国内多采用纸上层析法,分离效果较好,但负载量和处理溶液量较少。本工作试图寻找一个分离效果好,而且负载量和处理溶液量较多的方法,故选用离子交换法。以往关于在硫酸介质中阳离子交换法分离锆铪的资料,均采用较大型的交换柱,淋洗液浓度高,用量大,淋洗时间长,分离并不完全。我们采用较稀的硫酸,引入适量高氯酸作为淋洗介质,进行静态法和动态法试验,确定了一个用小型交换柱分离锆并富集铪的方法。     

三线性分解方法用于光谱数据中背景漂移的扣除

在光谱测量中, 通常会发生光谱背景漂移现象. 引起光谱背景漂移的因素有很多, 如仪器的背景噪声变化, 测量时环境温度的变化, 光源如氙灯的使用时间等等. 针对三维光谱数阵, 发展了一种基于交替三线性分解(ATLD)算法的化学计量学方法用来处理光谱背景漂移问题. 该方法在进行三线性分解时, 对待光谱背景漂移与感兴趣组分一样, 将其单独当作一个组分或因子来考虑, 并将其从分解得到的相应矩阵中提取出来, 构建一个光谱背景漂移阵, 然后从三维原始响应数阵中将其减掉, 从而达到成功扣除光谱背景漂移的目的. 采用发展的方法处理2组模拟数据和2组实验数据, 都获得了满意的结果. 另外, 对于非线性较严重的背景漂移, 通过再进行一次扣除, 即“二次扣除”, 也达到了理想的效果. 该方法有望发展成为一种很有潜力的光谱预处理技术.     

大量锆存在下铪镧钼杂多酸-耐尔蓝体系测定铪

本文研究了耐尔蓝(NB)-铪镧钼杂多酸(HfLaMo-聚乙烯醇(PVA)体系测定铪的超高灵敏光度法。在PVA存在下,铪、镧和钼酸铵形成杂多酸,继而与耐尔蓝形成离子缔合物。其适宜条件为[HClO_4]=1.2mol/L,[La~(3+)]=2.9×10~(-7)mol/L,[MoO_4~(2-)]=1.1×10~(-3)mol/L,[NB]=2.7×10~(-6)mol/L,PVA0.08％。离子缔合物的最大吸收波长在590nm,表观摩尔吸光系数ε值为1.5×10~7L·mol~(-1)·cm~(-1),至少稳定96h,服从比耳定律范围为0～250ng/25ml。考察了35种共存离子的影响,容许200倍量Zr(Ⅳ)、As(Ⅲ),300倍量TiO_2、Sb~(3+)、SiO_3~2,100倍量Ge(Ⅳ)及10倍量P(Ⅴ),大多数元素不干扰,几种干扰可用溶剂萃取分离。本法已用于岩矿中铪的测定,结果满意。用摩尔比法和平衡移动法测定缔合物的摩尔比为Hf:La=1:3,探讨了反应机理。     

锆、铪的离子交换分离法

锆、铪的分离方法已有许多报道,如纸上色层法、溶剂萃取法等。我们曾采用阳离子交换法分离锆、铪,该法采用0.045NHNO_3+0.09N柠檬酸,先从柱上洗涤大量锆,再用0.045N草酸洗下少量铪,但是由于锆的拖尾现象,影响铪的分析准确度。本方法参考资料的工作,应用阴离子交换柱,用1.25NH_2SO_4+0.1％H_2O_2混合液先从柱上洗下铪,然后再用2N     

锆和铪的色谱分离

介绍了用二甲基硅酮作固定相的毛细管气相色谱法分离三氟乙酰丙酮合锆和三氟乙酰丙酮合铪的混合物及乙酰丙酮合锆和乙酰丙酮合铪的混合物。用Ｃ＿（１８）键合固定相的反相高效液相色谱法分离上述β－二酮合锆和铪的混合物;讨论了色谱分离中的问题。     

P507萃取分离-二甲酚橙光度法测定锆铪

本文用自合成的P507萃淋树脂对锆铪吸附特性进行研究,并对此树脂的离子交换柱性能进行了研究与测定;在此基础上,对不同配比锆铪混合液进行分离,作出了分离曲线,并采用二甲酚橙分光光度法对锆铪进行了测定.研究了干扰离子存在的允许量及树脂的使用寿命.     

氯代磺酚 S 光度法测定矿石中锆(铪)

我们在试验氯代磺酚S光度法测定铌的条件时,锆(铪)有正干扰。因此,我们探讨了用该试剂测定锆(铪)的适宜条件、干扰离子及消除方法。进而拟定了测定矿石中锆(铪)的光度法。本法的优点是选择性较好、灵敏度较高,可在常温下显色。能允许较大量钍、铀、稀土和钛的存在。当同时存在铌时,     

室温下EDTA直接络合滴定法测定矿石中锆(铪)

锆的 EDTA 络合滴定以直接滴定法居多。由于锆的化学特性,要求在高酸度(0.8～1.2NHCl)下滴定。此外,锆离子在酸性溶液中易生成多核羟基络合物,在室温下无法用 EDTA 直接滴定至稳定的终点。因此,现行方法采取滴定前加热煮沸,趁热滴定的办法,借以完全破坏锆的羟基络合物。本文根据锆易聚合的特性,在前人工作的基础上,提出利用氟离子对锆离子的络合     

铌铪合金中钨钽铪钛锆的X射线荧光光谱分析

铌铪合金中各元素的分析,目前多采用化学法分析,手续繁琐,周期长,费时费力.为了满足生产上的需要,用X射线荧光光谱法对该合金中钨、钽、铪、钛、锆等元素进行了分析试验,其精密度和准确度均能满足分析要求,而且方法简便、准确、实用.1 试验部分1.1 试验条件及检测原理用西门子公司SRS300型X射线荧光光谱仪,端窗铑靶X射线管,真空光路.为了消除试样的不均匀性,采用样品转动方式.其余测量条件见表1.     

拉曼光谱结合背景扣除化学计量学方法用于汽油中MTBE含量的快速测定研究

应用便携式拉曼光谱仪测量了汽油样本的拉曼光谱,以自适应迭代惩罚最小二乘方法(airPLS)对光谱进行了背景扣除和平滑处理,并选取特征峰区间利用偏最小二乘方法(PLS)建立了预测甲基叔丁基醚(MT-BE)的校正模型。以训练集相关系数和拟合误差及测试集相关系数和预测误差作为判定依据,确定了最佳建模条件。最终训练集相关系数为0.996 0,拟合误差为0.316 1,测试集相关系数为0.996 6,预测误差为0.490 1。结果表明采用便携式拉曼光谱结合化学计量学方法处理,可以满足对汽油中MTBE含量快速检测的要求。     

ICP–AES测定铌铪合金中的铪、钛、锆、钨、钽

采用氢氟酸–硝酸溶解铌铪合金样品,建立电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP–AES)测定铌铪合金中铪、钛、锆、钨、钽元素的分析方法。铪、钛、锆、钨、钽的分析谱线分别为232.247,368.519,339.197,224.876,248.870nm,通过基体匹配法消除基体铌的干扰。在优化条件下对铌铪合金样品进行测定,各元素的质量浓度在其线性范围内与其光谱强度呈良好的线性关系,线性相关系数大于0.998,定量限为0.003 6%~0.007 4%。测定结果的相对标准偏差(n=11)小于1%,回收率为96.8%~105.0%。该方法快速、准确,可以满足实际生产中铌铪合金样品的测定要求。     

能量色散X射线荧光光谱背景扣除方法的探讨

能量色散X射线荧光分析使得特征X射线的全能峰叠加在背景之上,针对能量色散X射线荧光谱线背景扣除算法的研究,简述了剥峰法和小波变换法扣除背景的原理,并将这两种方法用于对实际谱线的处理,取得了良好的效果.同时对两种方法的算法和处理效果进行了对比研究,表明剥峰法相对简单,而小波变换法需要考虑小波基和分解层次等的影响,但是对整个谱线的综合处理效果相对要好一些.