钒-5-Br-PADAP-溴酸钠体系极谱催化波的研究

报道了钒在5-Br-PADAP-溴酸钠介质中极谱催化波的形成条件和反应机理。该法测定钒的线性范围为(0.04～20)×10^-3ppm,检测限可达0.02×10^-3ppm,较成功地应用于水样和矿样分析。     

钒极谱催化波的研究 Ⅱ、钒在苦杏仁酸底液中氯酸盐极谱催化波的研究

据前人钼催化波启发,我们以钒在苦杏仁酸底液中得氯酸盐催化波(图1)。催化波与pH、苦杏仁酸浓度、氯酸盐浓度的关系分别列于图2、3、4。钒浓度在3×10~(-7)M-1×1M~(-5)M范围内与电流呈线性关系。形成催化波的最宜条件为:0.0025M苦杏仁酸,0.4MNaClo_3,pH=2.7。催化波峰电流与汞柱高度(30—80厘米)无关,温度系数为5.8％(19—31℃),i—t曲线得i∝t~(0.6—0.7)。三角波扫描i-E曲线不呈峰状,均反映了动力波特性。可用Koutecky准一级平行催化反应速率常数公式进行计算。式中催化电流扩散电流。为直线且通过原点,在0.0025M苦杏仁酸0.4MNaClO_3底液中r=4秒时求得速度常数k=2.3×10~4升/克分子·秒。由电毛细管曲线和交流极谱曲线(图5、6)     

钒－槲皮素－氯酸盐体系极谱催化波的研究

在醋酸盐缓冲底液中，钒能与槲皮素形成络合物，并吸附在汞电极上，在氯酸盐存在下，在Ⅴ（Ⅳ）还原至Ⅴ（Ⅲ）过程中，形成催化波。用单扫二阶导数极谱法测定时，钒浓度在１．０×１０￣（－９）～５．０×１０￣（－６）ｍｏｌ／Ｌ与峰高有正比关系，检出下限为５．０×１０￣（－１０）ｍｏ１／ｍＬ。测得电活性络合物的组成为Ⅴ（Ⅳ：Ｑｕ＝１：２。平行催化反应的速率常数Ｋ＝１．５×１０￣（４）（ｍｏｌ／Ｌ）￣（－１）ｓ（－１）。     

锗-连苯三酚-过氧化氢体系的催化极谱性质的研究

过氧化氢能被一系列物质在电极上的还原产物所催化分解。我们发现锗(Ⅳ)与邻苯二酚或连苯三酚的络合物对过氧化氢也有催化分解作用。当溶液中有过氧化氢存在时,能使上述络合物的极谱波增高(图1),并在一定浓度范围内,随过氧化氢浓度的增大而线性地增高。可应用此催化波于测定样品中的锗、微量氧或过氧化氢。本文研究锗-连苯三酚-过氧化氢体系的催化极谱性质。在883型极谱仪上应用此催化波测定锗的灵敏度为0.2微克/毫升。     

钒-5-溴水杨基荧光酮-氯酸盐体系极谱催化波的研究

在pH4.1的乙酸盐缓冲底液中,钒能与5-溴水杨基荧光酮形成络合物,并吸附在汞电极上,在氯酸盐存在下,在V(Ⅴ)的电极还原过程中形成催化波。用单扫二阶导数极谱法测定时,钒浓度在L.0×10-8～1.0×10-6mol·L-1范围内与峰高成正比关系,检出限为5.0×10-9mol·L-1。测得电活性络合物的组成为V(Ⅴ)5-Br-SAF＝11。平行催化反应的速率常数k=1.9×103(mol·L-1)-1·s-1。     

钴-乙二胺-亚硝酸盐体系的极谱催化波研究

本文报道了钴在乙二胺、亚硝酸钠溶液中极谱催化波产生的条件及其在镍盐中杂质钴测定的应用。同时也报道了对这种波形成机理的研究。     

极谱催化波

利用催化波的极谱分析,其灵敏度特别高。一般极谱分析可测至10~(-4)M 的浓度,若用催化波可提高二、三个至四、五个数量级。但到目前为止,催化波的机理不很清楚,因而在分析中的应用也不多。1943年以来捷克斯洛伐克学派系统地研究极谱动力波,给催化波中的一种类型提供了理论的根据。我们试就文献所载,初步把催化波分为三类:氢催化波,化学反应与电极反应平行的催化波,和其他催化波,并通过具体例子加以说明,也许对扩大催化波在极谱分析中的应用和深入研究其机理有些用处。     

极谱催化波的研究

本文综述北京大学化学系电化学分析小组二十多年来极谱催化波的研究工作。将已研究的二十五个元素的催化体系、灵敏度、催化波的性质和应用列于表1.催化波有足够的灵敏度和选择性,适用于半导体材料、高纯金属、合金、矿物、矿石、水、土壤等各方面的痕量分析。关于催化波的机理,用测量催化电流、悬汞电极、i～t曲线、循环伏安、电流积分、放射性示踪诸方法研究了反应历程、电极活性络合物的组成、稳定常数、化学反应的速率常数和吸附现象。介绍了现正着重研究稀土元素的极谱催化波的情况。     

方波极谱的研究 Ⅰ.振动子方波极谱仪

Barker提出的方波极谱法是目前灵敏度最高、分辨能力最好的极谱方法.在可逆反应的情况下,根据Barker最初报告,可鉴定的最低浓度为2×10~(-7)M,嗣后经改良仪器,可鉴定的最低浓度为4×10~(-8)M.但这样高灵敏度的电子管方波极谱仪,售价昂贵、结构复杂,且容易“失调”,目前既不适宜于在厂矿分析实验室中普遍使用,也不适于教     

苯甲醛-过二硫酸盐体系中苯甲醛的极谱催化波

Both polarographic reduction wave and catalytic wave of benzaldehyde were studied in 0 1 mol/L NH 4Cl NH 3·H 2O (pH 9 8) buffer solution. The results show that benzaldehyde is reduced in 1e, 1H + process to an intermediate free radical ArCHOH ·. ArCHOH · reacts with neutral molecule ArCHO to form a dimer (ArCHO ArCHOH) ·. The dimer is further reduced in 1e, 1H + process. In the presence of oxidant K 2S 2O 8, a polarographic catalytic wave of benzaldehyde is produced due to the oxidation of ArCHOH · by both K 2S 2O 8 and its intermediate SO - 4 · to regenerate benzaldehyde. The apparent rate constant of the oxidization reaction is 316 mol/(L·s).     

钴-5-Br-PADAP极谱催化波研究

许多作者研究了某些有机试剂存在时钴的极谱行为.本文报道在氢氧化钠和盐酸羟胺底液中,钴-5-Br-PADAP配合物的极谱行为,证明峰电流为配合物吸附波.将铁分离后测定标钢中微量钴,与光度法结果一致,直接测定茶叶中钴,结果满意.     

金属-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)络合物极谱波研究(Ⅰ)——钒(V)-PAR-NaClO3体系的极谱催化波

钒(V)-PAR络合物在NaClO₃存在下产生一灵敏的极谱催化波.峰电位为-0.1V(SCE).该催化波具有吸附和动力波的特征.     

钴-二氮菲-硫脲体系的极谱催化波

钴离子在很多介质中都能产生灵敏的极谱催化波,如丁二酮肟-柠檬酸铵、丁二酮肟-氯化铵(pH9)、丁二酮肟-氢氧化钠-羟氨-氯化铵、EDTA-过氧化氢(pH12.9)等.我们发现钴离子在二氮菲-硫脲-乙醇胺介质中有一灵敏度很高的极谱催化波,用普通极谱仪测定的检测极限可达1×10~(10)M.本法的选择性较高,常见的共存离子中除Ni~(2 )浓度大于Go~(2 )浓度125倍、As~(3 )大于300倍时开始有干扰外,其他离子至少须1000     

环丙沙星的极谱催化波研究

在０．１ｍｏｌ／ＬＫＨ２ＰＯ４－ＮａＯＨ（ｐｈ６．８±０．２）的缓冲溶液中,在眄环丙沙星产生一极谱催化波,其二阶导阴极催化波峰高与环丙沙星浓度在９．８５×１０＾－７￣１．９７×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ范围呈良好的线性关系,相关系数为０．９９９９。该法已用于测定盐酸环丙沙星片中的环丙沙星的含量,结果满意。实验证明其电极过程 吸附催化波的特征。     

吡哆醇的催化极谱波研究

了吡哆醇在有Ｎｉ＾２＋共存时的极谱催化波。详细研究了其极谱波的性质。在ｐＨ为６．００时磷酸氢二钠－柠檬酸缓冲液中，于０、５次微分伏安曲线上，在－１．４５伏附近观察到一灵敏极谱峰。采用０．５次微分伏安技术，可测定１０＾－８－１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ的吡哆醇，实测了市售倒模粉中吡哆醇的含量，样品平均回收率达８５％，１０次测定的变异系数为４．６％，表明该法可用于化妆品中微量吡哆醇的测定。     

核酸的极谱研究—Ⅰ.DNA碱基腺嘌呤的极谱吸附波

脱氧核糖核酸(DNA)碱基的测定在分子遗传学上有着十分重要的意义。近年来武者宗一郎、邓家祺等报导了核酸碱基的阳极溶出伏安法,检测下限为1×10~(-7)M。Temerk~ε用脉冲极谱法直接测定腺嘌呤,检测下限为1.5×10~(-6)～4.5×10~(-6)M。我们发现在0.5M抗坏血酸介质中,腺嘌呤在单扫描示波极谱仪上能产生灵敏的吸附还原波,检测下限为5×10~(-8)M。根据所拟方法测定了DNA样品中腺嘌呤,结果较好。本文还     

痕量钒的催化极谱测定

在HAc-NaAc体系中钒与辛可宁和铜铁试剂的络合物能产生一个十分灵敏的络合物催化波(pH≈5.2)。这个波比钒与铜铁试剂络合物的催化波灵敏度高30倍以上,而且使方法的选择性也大为提高。大多数金属离子存在一定量时不影响钒的测定。Fe~(3+)和Al~(3+)对波高有抑制作用,但有氟化铵存在时,可以允许较大量Fe~(3+),Al~(3+)存在。本法可以不经任何分离手续,直接测定     

铂族元素的极谱催化波研究及其在矿石分析中的应用 Ⅰ.铱的氢催化波

铱(Ⅳ)在硫脲(0.07M),碘化钾(0.2M)和盐酸(2N)的混合底液中有一个氢的催化波。在自联振动子方波极谱仪上峰电位约为-0.91伏(对石墨电极),利用此催化波可测1.10~(-6)—5.10~(-8)M的铱。研究了催化波的性质,从电流与汞柱高度的关系,表面活性物质的影响以及瞬时电流曲线等实验,认为是铱(Ⅲ)-硫脲-碘离子络合物吸附于汞滴而引起的氢的催化波。     

催化法极谱测定煤中微量钒

本文根据资料探讨了煤中微量钒的极谱催化法测定。试验了酸熔样小体积快速法,发现钼和铁的干扰严重。通过实验选用铜试剂消除了500微克—1毫克以内钼的干扰;选用邻菲罗啉(1,10—二氮杂菲)掩蔽40毫克(相当40％Fe_2O_3)以内的铁,获得良好结果。根据煤中合铁高的特点(一般含Fe_2O_310—30％,少数煤样可5％)。为保证大批生产需要,试验拟定了碱熔样法,可消除高含量铁的干扰。本法灵敏度达10~(-7)—10~(-8)M。可测定