由氢键连接的三个金属-有机网状化合物的合成、结构及半导体性质

以2,4,6-三(1-吡唑基)-1,3,5-三嗪(TPTz)与不同金属离子进行溶剂热反应,得到了3个氢键连接的金属-有机网状化合物。实验发现TPTz的水解产物6-(1-吡唑基)-1,3,5-三嗪-2,4-二酚(H₂L)在反应中起到了实际的配位作用。单晶结构分析表明,它们是同构化合物,分子式为[M(HL)₂]·2H₂O(M=Zn,1;Co,2;Mn,3)。每个中心金属原子分别与2个吡唑基上的N、2个吡嗪环上的N和2个水分子中的O形成六配位的结构。2个HL-与1个中心金属配位形成一个零维的金属-有机配合物小分子,这些小分子通过氢键连接进一步拓展为二维层状结构。紫外-可见漫反射(UV-VisDRS)分析结果表明,这3种化合物都是宽系半导体材料,其带隙宽度分别为3.80(Zn),3.30(Co),3.27(Mn)eV,其半导体性质同中心金属原子表现出明显的相关性。     

由氢键连接的三个金属-有机网状化合物的合成、结构及半导体性质（英文）

以2,4,6-三(1-吡唑基)-1,3,5-三嗪(TPTz)与不同金属离子进行溶剂热反应,得到了3个氢键连接的金属-有机网状化合物。实验发现TPTz的水解产物6-(1-吡唑基)-1,3,5-三嗪-2,4-二酚(H_2L)在反应中起到了实际的配位作用。单晶结构分析表明,它们是同构化合物,分子式为[M(HL)_2]·2H_2O(M=Zn,1;Co,2;Mn,3)。每个中心金属原子分别与2个吡唑基上的N、2个吡嗪环上的N和2个水分子中的O形成六配位的结构。2个HL与1个中心金属配位形成一个零维的金属一有机配合物小分子,这些小分子通过氢键连接进一步拓展为二维层状结构。紫外一可见漫反射(UV-Vis DRS)分析结果表明,这3种化合物都是宽系半导体材料,其带隙宽度分別为3.80(Zn),3.30(Co),3.27(Mn)eV,其半导体性质同中心金属原子表现出明显的相关性。     

2,6-二(1-咪唑基)萘和二羧酸构筑的金属-有机框架化合物:合成、晶体结构和荧光识别性能

利用2，6-二（1-咪唑基）萘（L）和二羧酸配体与过渡金属盐反应，通过溶剂热法合成了3个新颖的金属有机框架化合物（MOFs）：[Co（L）（AIP）]·2DMF（1），[Co（L）（AIP）]·DMF（2）和[Co（L）（IDC）（H₂O）₂]·0.5L·H₂O（3）（H₂AIP=5-氨基间苯二甲酸，H₂IDC=4，4''-亚氨基二苯甲酸）。利用元素分析、红外、X射线单晶和粉末衍射、热重分析等对MOFs进行了表征。单晶结构解析结果表明：1属于单斜晶系C2/c空间群，2和3属于三斜晶系P1空间群。1和3均为一维的链状结构，2为二维的层状结构，三者通过氢键作用形成三维超分子结构。此外，对MOFs的热稳定性和荧光性质进行了研究，发现3通过荧光猝灭对丙酮分子具有识别作用。     

2,4,6-三(对甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-均三嗪光转换剂的合成

合成了新化合物2,4,6-三(对甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-均三嗪(TMST);利用红外光谱、元素分析和核磁共振(1 H NMR)分析了化合物的组成和结构,利用紫外和荧光光谱分析了其光谱特征.结果表明,在375nm的紫外光激发下,化合物在410～480nm区域发出较强的蓝光,对应于叶绿素a的主吸收峰;这表明其可望作为一种新的蓝光光转换剂而应用于农用薄膜.     

两种新型多孔金属-有机凝胶的合成、表征与气体吸附性能

以1,4-二(3-乙酰丙酮基)苯(DAB)为有机配体分别与铝离子和铬离子反应,合成出2个新型的金属-有机凝胶:Al-湿凝胶和Cr-湿凝胶,通过直接干燥法得到相应的2种多孔干凝胶:Al-干凝胶和Cr-干凝胶.通过X射线粉末衍射仪(PXRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、热重分析仪(TGA)、X射线能谱仪(EDS)和氮气吸附-脱附仪对凝胶材料的结构和形貌进行了表征.结果显示,2种多孔金属有机凝胶材料是由球状纳米粒子堆积而成,具有较高的比表面积、丰富的微孔及少量的介孔结构.气体吸附性能测试结果表明,Al-干凝胶的比表面积为790.3 m2/g,在1.01×105Pa,77 K下能够吸附117.45 cm3/g的氢气,在273 K下能够吸附60.74 cm3/g的二氧化碳.     

新型手性金属-有机配位聚合物的合成、结构与性质

在水热条件下, 分别用过渡金属离子Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)与混合手性羧酸和含氮配体反应, 合成了2个手性金属-有机配位聚合物[M(D-cam)(H₂mbdpz)]_n[M=Zn(1), Co(2); D-H₂cam=D-(+)-樟脑酸; H₂mbdpz=4,4'-亚甲基二(3,5-二甲基吡唑)]. 通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、元素分析、热重分析及荧光分析对其结构、组成和性质进行了表征. 单晶结构分析表明, 配合物1和2是异质同晶的手性三维开放骨架结构, 具有单节点三连接的ThSi₂型网络拓扑结构.     

2个新颖的(3,4,6)和(3,6)连接的多核金属有机骨架化合物的合成、结构与性质

在水热和溶剂热条件下合成了2个新颖的金属有机骨架化合物{[Cu_3(BCPBA)_2(bpmp)(H_2O)]·2DMF}n(1)和{Zn3(BCPBA)_2(bip)(H_2O)_2}n(2)[H3BCPBA=3,5-双(4-羧基-苯氧基)苯甲酸;bpmp=1,4-二(吡啶-4-亚甲基)哌嗪;bip=1,3-二(咪唑基)丙烷].通过单晶及粉末X射线衍射、红外光谱、元素分析和热重分析对这2个化合物进行了表征.结果表明,化合物1属于单斜晶系,C2/m空间群,是由羧酸连接3个二级结构单元[Cu_2(CO_2)4]形成的具有自穿插结构的三维骨架结构,其骨架拓扑符号为(4·8~2)(8~6)(4~2·6~8·8~3·9·10);化合物2属于三斜晶系,P1空间群,其骨架是由1个新颖的二级结构单元组成的拓扑结构为(4~2·6)_2(4~4·6~2·8~8·10)的三维超分子网络.     

1,3-二(4-咪唑基)苯构筑的两个金属-有机框架化合物:合成、晶体结构和荧光性质（英文）

利用1,3-二(4-咪唑基)苯(L)和过渡金属盐反应,通过水热法方法合成了2个新颖的金属有机框架化合物:[Cd(L)(SO4)]n(1)和{[Ni(L)(SO4)]·H2O}n(2)。利用元素分析、红外、粉末衍射、热重分析等对MOFs进行了表征。通过X射线单晶衍射表明:1属于正交晶系,Pnma空间群,a=0.70728(5)nm,b=1.34381(9)nm,c=1.40731(9)nm,V=1.33758(16)nm^3,Dc=2.079 g·cm^-3,Z=4,F(000)=824,GOF=1.072,R1=0.0190,wR2=0.0506。2属于三斜晶系,P1空间群,a=0.98665(18)nm,b=1.1457(2)nm,c=1.3025(2)nm,α=65.029(3)°,β=83.497(3)°,γ=86.423(4)°,V=1.3260(4)nm^3,Dc=1.441 g·cm^-3,Z=2,F(000)=592,GOF=1.016,R1=0.0434,wR2=0.0771。2个MOFs均为二维的层状结构。此外,对MOFs的热稳定性和荧光性质也进行了研究。     

1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(Keto-RDX)新法合成、晶体结构和热性能研究

研究了1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(Keto-RDX)的合成新方法,以乌洛托品和硝基胍为原料,通过Mannich反应得到2-硝亚胺基-六氢化-1,3,5-三嗪盐酸盐(NIHT·HCl),用HNO3/AC2O硝化可得Keto-RDX,并采用核磁共振、红外、质谱以及元素分析等进行了结构表征.培养了Keto-RDX单晶,晶体结构解析表明:晶体属于正交晶系,空间群Pnma,晶胞参数a=1.0057(17)nm,b=1.3483(2)nm,c=0.5982(10)nm,V=0.8112(2)nm3,Z=4,Dc=1.933 g/cm3,μ=0.188 mm-1,F(000)=480.差示扫描量热(DSC)法和热失重(TG/DTG)法分析表明,Keto-RDX分解峰温为211.4℃(DSC),在185.00～202.79℃为固相分解阶段,峰温为198.61℃,质量损失为21.45%,在202.79～230.00℃为液相分解阶段,质量损失为77.83%,峰温为213.78℃,热稳定性较RDX差.     

咪唑-氰基合铁(Ⅲ)氢键型超分子晶体的合成、相变及介电性质

通过溶剂蒸发法,咪唑、18-冠醚-6和铁氰酸在甲醇溶液内反应,获得了氰基合铁配合物氢键型笼状超分子晶体材料(C3H5N2)3[Fe(CN)6]·2(18-crown-6)·2H2O(1)。通过变温X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、热重分析(TG)、差示扫描量热法(DSC)和变温-介电常数测试等对该晶体进行了结构、热能及电性能分析。该晶体的空间群为P21/c,属于单斜晶系,结构显示氰基合铁阳离子、水分子和咪唑阳离子在空间内通过氢键的相互作用形成以铁原子为顶点的三维笼状结构。温度变化触发笼状结构突变,同时引起[Fe(CN)6]3-框架内超分子发生动态摆动,从而引起晶体结构发生相变,该结构相变温度区间伴随介电物理特性阶梯状变化,从220到280 K,介电常数由38变为43,且可逆。温度在270 K之后的介电突然跃升是水汽影响导致。     

[Cu2I2(tptz)]n的合成和晶体结构研究

用溶液法以碘化亚铜和tptz反应得到Cu(Ⅰ)的配位聚合物[Cu2I2(tptz)]n(1)(tpzt=2,4,6-tris(pyrazole-1-yl)-1,3,5-s-triazine),对该化合物进行了元素分析,红外光谱,XRD,热重等表征,并测定了它的单晶结构.配位聚合物[Cu2I2(tptz)]n(1)属单斜晶系,C2/c空间群,晶体学数据为:a=1.30683(17)nm,b=1.25425(16)nm,c=1.14732(15)nm,β=94.940(2)°,Z=4.tptz以双联吡啶形的配位方式和Cu(Ⅰ)配位形成一条Z字形的1D链.     

2,4,6-三萘基-1,3,5-三嗪的合成与光谱行为

本文通过Suzuki偶联反应高效合成了两种三萘基三嗪化合物,即2,4,6-三(1-萘基)-1,3,5-三嗪(T1NT)和2,4,6-三(2-萘基)-1,3,5-三嗪(T2NT). 考察了介质的极性、温度以及THF-H₂O二元溶剂体系中的溶解性等因素对它们吸收和发射光谱行为的影响.研究发现, 由于T1NT比T2NT具有更好的分子平面性,其激发态下分子内电荷转移的程度较大,导致其在溶液中吸收光谱、发射光谱比T2NT呈现显著红移.冻结态下,分子平面性较差的T2NT显示出较短波长的发光.     

Trisubstituted 1,3,5-Triazines. 6. Synthesis of 2,4,6-Tris(acetonyl)-1,3,5-triazine

Acylation of 2,4,6-tris(tert-butoxycarbonylmethyl)-1,3,5-triazine with acetic anhydride in the presence of lithium hydride with subsequent removal of the tert-butoxycarbonyl groups with trifluoroacetic acid leads to 2,4,6-tris(acetonyl)-1,3,5-triazine, the cyclic analog of -cyanoacetone. The special spectral features of this compound compared with triazines obtained previously are discussed.     

A 3D Supramolecular Pd（Ⅱ） Complex via Hydrogen-bonding and Weak M…M Interactions

The reaction of 2,4,6-tris（2-pyridyl）-1,3,5-triazine （tptz） and K2PdCl4 in THF/H2O （10：1） results in the hydrolysis of tptz to bis（2-pyridylcarbonyl）amide anion （bpca）, and affords complex Pd（bpca）Cl 1, which is the first example of Pd（Ⅱ）-promoted hydrolysis of ligands. Crystal data for 1： orthorhombic, space group Pbcn, a = 12.0136（17）, b = 14.180（2）, c = 6.9747（11）A, V= 1188.2（3） A3, Z = 4, Mr = 368.06, Dc = 2.058 g/cm3, F（000） = 720,μ = 1.786 mm^-1, λ（MoKα） = 0.71073 A, T= 293（2） K, 2θmax = 54.9°, GOOF = 1.085, the final R= 0.0647 and wR = 0.1051 for 1234 observed reflections with I 〉 2σ（I） （refinement on F2）. Complex 1 is connected through hydrogen bonding to give a 2D network. And weak Pd...Pd interactions are also found between adjacent molecules with the distance of 3.6074（5） A, so the complex is further extended into a 3D supramolecular structure. Thermal gravity analysis （TGA） shows that 1 exhibits high thermal stability below 310℃. X-ray powder diffraction （XRD） and UV/Vis spectrum of 1 are also discussed.     

Copper(II)-assisted thorough hydrolysis of 2,4,6-tris(2-pyridyl)1,3,5-triazine (tptz). Crystal structures of bis(2-pyridylcarboxylato)-copper(II) dihydrate and bis(2-pyridylcarbonyl)-amido-2,4,6-tris(2-pyridyl)-1,3,5-triazine-copper(II) dicyanamide heptahydrate

2,4,6-Tris(2-pyridyl)-1,3,5-triazine (tptz) undergoes hydrolysis in the presence of copper(II) acetate affording bis(2-pyridylcarbonyl)amido-copper(II) and free 2-pyridylcarboxylic anion. Two compounds of formulas [Cu(NC₅H₄COO)₂]·2H₂O (1) and [Cu(NC₅H₄CO)₂N(tptz)](N(CN)₂)·7H₂O (2), where NC₅H₄COO^? and (NC₅H₄CO)₂N^? are 2-pyridylcarboxylate and bis(2-pyridylcarbonyl)amido-anion, respectively, were obtained from methanol/ethanol solution of tptz with copper acetate; they were characterized by element analysis and single crystal X-ray diffraction method. Single crystal XRD analysis shows that in complex 1 coordination number around Cu atom is 4 with distorted square-planar coordination geometry and in complex 2 coordination number around Cu atom is 6 with distorted octahedral geometry. Crystal data for 1: a = 5.1359(10) Å, b = 7.6471(15) Å, c = 9.2303(18) Å, α = 74.90(3)°, β = 84.36(3)°, γ = 71.37(3)°, space group P1, crystal system triclinic, Z = 1, V = 331.6(1) ų, d _calc = 1.721 g/cm³. Crystallographic data for 2: space group C2/c, crystal system monoclinic, a = 23.976(5) Å, b = 15.465(3) Å, c = 18.649(4) Å, β = 92.66(3)°, V = 6907(2) ų, d _calc = 1.0448 g/cm³, Z = 4.     

Nucleophilic Substitution Reactions of 2,4,6-Tris(trinitromethyl)-1,3,5-triazine. 3. Reaction of 2,4,6-Tris(trinitromethyl)-1,3,5-triazine with Azides and Hydrazine

As a result of nucleophilic substitution of the trinitromethyl groups in 2,4,6-tris(trinitromethyl)-1,3,5-triazine, the corresponding monoazido and diazido derivatives have been synthesized. The reaction of the starting triazine with hydrazine acetate in the presence of trifluoroacetic acid leads to 1-acetyl-2,2-bis[4,6-bis(trinitromethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]hydrazine.     

Kinetics and mechanism of oxidation of bis(2,4,6-tripyridyl 1,3,5-triazine)iron(II) by vanadium(V), periodate and iodate ions in acetate buffers

The kinetics of oxidation of bis(2,4,6-tripyridyl 1,3,5-s-triazine)iron(II) by vanadium(V), periodate and iodate has been studied in acetate buffers by stopped-flow and spectrophotometric methods. The oxidation reaction of bis(2,4,6-tripyridyl 1,3,5-s-triazine)iron(II) by vanadium(V), periodate and iodate follows first order kinetics for the substrate and oxidant. Hydrogen ion has no significant effect on the rate. A generalized mechanism was proposed for these reactions and these reactions follow the rate law: Rate = k [oxidant] [Fe(tptz)₂ ²⁺].     

Synthesis and Antibacterial Studies of Some Novel 2-(Coumarin-3-yl)-5-mercapto-1,3,4-oxadiazoles Containing 2,4,6-Trisubstituted s-Triazine Derivatives

A new series of 2-(coumarin-3-yl)-5-mercapto-1,3,4-oxadiazoles based on various aryl thiourea/ureas incorporating a 1,3,5-s-triazine moiety is reported. The components of this series have been obtained by the reaction of cyanuric chloride (1) with 2-(coumarin-3-yl)-5-mercapto-1,3,4-oxadiazole (2). The prepared 2-{(coumarin-3-yl-1,3,4-oxadiazolyl)-5-thio}-4,6-dichloro-s-triazine (3) was subsequently treated with morpholine (4) to form 2-{(coumarin-3-yl-1,3,4-oxadiazolyl)-5-thio}-4-(morpholino)-6-chloro-s-triazine (5). This was further treated with various substituted aryl urea/thioureas (6a–k/7a–k) to afford the title compounds 8a–k and 9a–k, which were and tested for their antibacterial activity (MIC) against different microorganisms. The structures of the novel synthesized compound have been established on the basis of ¹H NMR and FT-IR data together with elemental analysis.

Supplemental materials are available for this article. Go to the publisher's online edition of Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements to view the free supplemental file.     

基于6-(3，5-二羧基苯基)烟酸金属有机配位聚合物的构筑及其荧光识别性能

利用混合配体设计、合成了2种新颖的金属有机配位聚合物：[Cd（HDCPN）（1,4-bib）_0.5（H₂O）₂]_n（1）和{[Zn（HDCPN）（1,2bimb）]·H₂O}_n（2）（H₃DCPN=6-（3,5-二羧基苯基）烟酸,1,4-bib=1,4-二（1-咪唑基）苯,1,2-bimb=1,2-二（咪唑-1-基甲基）苯）,并通过单晶X射线衍射、红外光谱（IR）、热重分析（TG）和粉末衍射对配合物1和2进行结构表征。结构分析表明1和2都显示一维链结构,并通过π…π作用堆积成三维网络空间结构。进一步研究了配合物1和2的荧光性能及1在水溶液中对阳离子和阴离子的识别。荧光检测显示,配合物1在水溶液中高灵敏识别Fe³⁺、Cr₂O₇^2-和CrO₄^2-离子。同时研究了配合物1对Fe³⁺、Cr₂O₇^2-和CrO₄^2-的荧光猝灭机理。