Die Oxidfluoride des Niobs und Tantals

Oxidefluorides of Niobium and Tantalum The reaction of NbF₅ with SiO₂ (silica glass ampules) at 310°C or with SiO₂ (Aerosil) at 180°C always leads to NbO₂F. To the contrary the reaction with laboratory glass (Jenaer Geräteglas) at 130°C leads to NbOF₃. TaF₅ reacts in silica glass ampules at 400°C by formation of TaO₂F, however at 300°C or 260°C by formation of TaOF₃. Silica glass did not react with NbF₅ at 130°C, however Nb₂O₅ and NbF₅ gave at 130°C in silica glass ampoules NbOF₃. Similarly, TaF₅ and Ta₂O₅ or TaO₂F formed at 260°C in nickel ampoules TaOF₃. The chemical and the thermochemical behaviour of oxidefluorides have been investigated. The compounds NbOF₃ and TaOF₃ are isomorphic. Lattice constants are mentioned.     

Die Abtrennung des Niobs und Tantals von Titan

Ohne Zusammenfassung     

Die Abtrennung des Niobs oder Tantals von anderen Ionen und ihre gravimetrische Bestimmung

Ohne Zusammenfassung     

Oxidchloride, -bromide und -iodide des Niobs und Tantals

Oxidechlorides, -bromides, and -iodides of Niobium and Tantalum We report on oxidehalides of the 5- and 4-valent niobium and tantalum, the most of which are chemically transportable. A new class of compounds (mNb₂O₅ + NbOCl₃) is indicated.     

Gewinnung von Niob- und Tantalmetall durch Reduktion der Pentachloride mit großem Zinküberschuß

Zusammenfassung Bei der Reduktion von NbCl₅ bzw. TaCl₅ mit Zn im großen Überschuß nach dem sogenannten Hilfsmetallbadverfahren entsteht eine Schmelze von Zinkmetall, die Niob und Tantal aufnimmt, und eine Zinkchloridschmelze, die die nichtmetallischen Verunreinigungen enthält. Aus der leicht und vollständig vom ZnCl₂ zu trennenden Niob- bzw. Tantal-Zink-Legierung wird das Metall durch Abdampfen des Zinks gewonnen. Weglösen des Zinks mit Säuren bewährt sich nicht, da säurebeständige Niob-bzw. Tantal-Zink-Verbindungen verbleiben, die überdies oberflächlich nachoxydieren. Wird von diesen das Zink abgedampft, ist die Reinheit der erhaltenen Metalle geringer. Zum Schutz der beim Zinkverdampfen sehr aktiv verbleibenden feinen Metallpulver vor nachträglicher Oxydation an der Luft bewährte sich Überschichten mit Toluol.

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Preparation of metallic niobium and tantalum by reduction of their pentachlorides using a large excess of zinc

If niobium- resp. tantalum-pentachloride is reduced with zinc in great excess according to the so called auxiliary-metal-bath-process, melts of zinc metal und of zinc chloride are obtained. The molten zinc metal contains the niobium and tantalum metal. All non-metallic impurities are found in the molten zinc chloride. The niobium and tantalum metal can be gained from the niobium- resp. tantalum-zinc-alloy, which can easily be separated from the molten zinc-chloride by distillation of the zinc. Dissolving of the zinc with acids was not successful, because acid-resistant niobium- resp. tantalum-zinc compounds remain, which however are oxidized on the surface. If the zinc is distilled from these compounds, the obtained metals are less pure. In order to protect the very fine and reactive metal particles—remaining after the distillation of the zinc—from a subsequent oxidation by air, wetting with toluol is useful.

     

Über 2-(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl-Verbindungen des Vanadiums,Niobs und Tantals

On 2-(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl Compounds of Vanadium, Niobium, and Tantalum Former results, indicating the ability of (dimethylaminomethyl)ferrocenyl groups forming stable σ-organo transition-metal derivatives, were proved by the synthesis of heterobimetallic 2-(dimethylaminomethyl)ferrocenyl compounds of the three-valued vanadium as well as five valued niobium and tantalum from VCl₃, NbCl₅, TaCl₅, and (FcN)Li ( I ). The synthesis and properties of the compounds (FcN)₂VCl ( II ), (FcN)_nNbCl_5–n(THF)_x [n = 1, x = 1,3 ( III ); n = 2, x = 0 ( IV ); n = 3, x = 0 ( V )] as well as (FcN)TaCl₄(THF)_1.5 ( VI ) are reported. An intensive characterization, especially in respect of possible chelate structures was tried by i.r., ¹H-n.m.r., uv-vis, mass spectroscopy, and elementary analysis.     

Die volumetrische Bestimmung des Niobs

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Die katalytische Aktivit?t von PdCl2 bei der Reduktion Ton Farbstoffen mit molekularem Wasserstoff

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Ammoniakbildung bei der katalytischen Reduktion von Stickstoffoxid. Die Rolle des Wassergas-Gleichgewichts, Reduktion durch Kohlenwasserstoffe und Dampfreformierung

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Die quantitative Bestimmung von Kohlenstoff und Wasserstoff in organischen Verbindungen mit Arsen und mit Quecksilber

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Die Zusammensetzung des mit Styrol geimpften Polypropylens und der Polypropylen-Polystyrol-Mischungen

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Die Oxydation der Sulfide durch Einwirkung des elektrischen Stroms

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Über die Reduktion von Silbersulfid mit atomarem Wasserstoff

Zusammenfassung Die Kinetik der Reduktion von Ag₂S durch atomaren Wasserstoff zwischen 250 und 350°C wird untersucht. In der Silbersulfidprobe, die eine Elektrode der galvanischen Festkörperkette Pt/Ag/AgJ/Ag₂S/Pt bildet, können während der Reduktion definierte Schwefelaktivitäten eingestellt werden. Die Reduktion verläuft nach 1. Ordnung bezüglich der Wasserstoffatomkonzentration und ist von der Schwefelaktivität im Ag₂S unabhängig. Zur Deutung des Ablaufs der Reaktion wird angenommen, daß ein adsorbiertes Wasserstoffatom und ein Wasserstoffatom aus der Gasphase mit Schwefel an der Silbersulfidoberfläche reagieren.

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The rate of reaction of Ag₂S with atomic hydrogen has been measured at temperatures between 250° and 350°C. Definite sulphur activities in the Ag₂S during the reduction were obtained using the galvanic solid state cell Pt/Ag/AgJ/Ag₂S/Pt. It was found that the reduction is of first order with respect to the atomic hydrogen concentration and does not depend on the activity of the sulphur in silver sulphide. A mechanism for the reaction is proposed in such a way that the hydrogen atom from the gaseous phase interacts with an adsorbed hydrogen atom and sulphur on the silver sulphide surface.

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Mit 3 Abbildungen     

über Verbindungen des Thoriums mit Stickstoff und Wasserstoff

Preparation and Vibrational Spectra of N-Trimethylsilyl-Tris(trimethylsiloxy)-Vanadium (V) imine, (Me₃SiO)₃V?N? SiMe₃ The preparation of the title compound from VOCl₃ and hexamethyl-disilazane is described. The vibrational spectra of the compound suggest a vanadium-nitrogen triple bond and a near linear vanadium–nitrogen–silicon arrangement.