双-(2,4-二羟基苯乙酮)缩肼的合成及其与锶的荧光猝灭反应

合成了一种新的双席夫碱荧光试剂——双-(2,4-二羟基苯乙酮)缩肼。该试剂在491．2nm处有强荧光峰,当有锶离子存在时,可形成稳定的络合物而使试剂的荧光猝灭。利用此反应建立了一个荧光测定痕量锶的新方法,其线性范围为0．10—50．0μg/L,检出限0．056μg/L,方法成功地应用于矿泉水中痕量锶的测定。     

高效液相色谱法结合一测多评法对隔山消发酵前后3种苯乙酮类化合物含量变化的分析

采用高效液相色谱法结合一测多评法测定了隔山消发酵前后2,4-二羟基苯乙酮、2,5-二羟基苯乙酮和白首乌二苯酮等3种苯乙酮类化合物的含量。分别制备发酵前后的隔山消样品溶液,色谱分析中采用Thermo C18色谱柱作为固定相,用不同比例的水(A)、乙腈(B)和甲醇(C)的混合液作为流动相进行梯度洗脱,达到上述3种组分的良好分离。采用二极管阵列检测器在相同的检测波长(265nm处)分别测定3种组分的峰面积。分别用一测多评法(QAMS)和外标法计算所测定组分的含量,结果表明两种计算方法所得结果相似性极高,据此认为在隔山消发酵前后的样品溶液中各组分的质量评价中采用QAMS是可行的。按上述方法分析了同一批隔山消样品12份,取其中6份经发酵处理,对所得结果的平均值进行了比较,未经发酵的样品溶液中2,4-二羟基苯乙酮的质量分数为0.208mg·g^-1、2,5-二羟基苯乙酮的质量分数为0.152mg·g^-1,与经发酵的样品溶液中的质量分数(2,4-二羟基苯乙酮的质量分数为0.235mg·g^-1、2,5-二羟基苯乙酮的质量分数为0.180mg·g^-1)相比呈升高趋势,而白首乌二苯酮的质量分数由未经发酵样品溶液中的0.678mg·g^-1下降为发酵样品溶液中的0.543mg·g^-1。此外,研究结果还表明,不同含量的2,5-二羟基苯乙酮和白首乌二苯酮相对于2,4-二羟基苯乙酮(参照物)的相对校正因子和相对保留时间基本相同。     

2,4-二羟基苯乙酮苯腙荧光猝灭法测定铜

1 引 言胺类试剂是一类理想的荧光分析试剂,用其测定Al3+、Ga3+、Zn3+已显示出其灵敏度高、选择性好的优点。现虽有腙试剂荧光法测铜的报道,但这些方法检出限多数都在1μg/L以上,尚未见2,4-二羟基苯乙酮苯腙在荧光分析中的应用报道。本文首次合成了2,4-二羟基苯乙酮苯腙,研究了该试剂与铜荧光猝灭反应的最佳条件,建立的分析方法的检出限为0.22μg/L。方法用于矿泉水中铜的测定,结果满意。     

氟的比色測定法 Ⅲ.用二甲酚橙和鈧作試剂

本文研究借二甲酚橙和钪作为试剂,分光光度测定微量氟的方法,并报告本法的使用范围和可测度,适宜pH范围,以及数种共存离子的干扰。在pH 2.5—3.5之间,不同氟量引起试剂的颜色减褪遵循Beer定律。但随pH值之增加,灵敏度下降而可测范围扩大(pH 2.5—2.8相当氟量0—10微克;pH 3.0为0—15微克;pH 3.5为0—50微克)。如采用二甲酚橙和钪的混合试剂Ⅰ,可测定10毫升溶液中0.59—15微克氟,可测度为百万份之0.059。氯离子和硝酸根干扰不大。磷酸根、硫酸根、硅酸根、亚硫酸根、硫代硫酸根、亚硝酸根和硫氰酸根分别大于0.06,0.24,0.4,0.8,2.2,3.2和3.6毫克干扰严重(上列数据引起误差为5％),故应事先除去。     

5-[(5-氯-2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯分光光度法测定微量铜

目前常用于测定微量铜的试剂有铜试剂,新亚铜灵,双环己酮二腙(BCO),2,4-二甲基-4,7-二苯基-1.10-邻二氮菲等,但大多需要萃取分离,操作麻烦,灵敏度欠佳。本文提出以5-〔(5-氯-2-吡啶)偶氮〕-2,4-二氨基甲苯(简称5-Cl-PADAT)作为测定微量铜的新试剂。实验结果表明,在pH4.5～5.2的溶液中,试剂与铜形成紫红色1:1络合物,最大吸收波长为540nm,表观摩尔吸光系数为5.12×10~4,铜含量在0～25μg/25ml之间有良好的直线关系,除铁、钴、镍、钯外,三十多种常见离子不干扰测定。为了消除干扰,我们采用巯基棉在pH3的条件下使铜与干扰离子分离,进而拟定了在水相中测定铜的具体步骤,并用于铜矿、工业废水、铝合金等样品中铜含量的测定,结果满意。方法稳定,操作简单,灵敏度高,选择性好,与目前常用的显色剂相比,具有明显的优点。     

使用DBDMH和Et3N·3HF的苯乙酮一锅法α-亲核氟代

报道一种通过溴代和氟代的一锅法操作,从苯乙酮直接制备α-氟代苯乙酮的新方法.使用1,3-二溴-5,5-二甲基海因(DBDMH)作为溴代试剂,三乙胺三氟化氢作为氟代试剂,除了p-和m-硝基苯乙酮之外,α-氟代苯乙酮以82%～87%的收率被获得.本方法使用的试剂价廉、收率较高、操作简单方便,有较高的应用价值.     

Q Exactive四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱系统对丹皮酚经大鼠肝微粒体体外代谢产物的分析

以丹皮酚和2,4-二羟基苯乙酮为研究对象,采用Q Exactive四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱系统,及内置有Ⅰ相和Ⅱ相代谢途径分析的MetWorks代谢物鉴定软件,系统分析丹皮酚经肝微粒体代谢的Ⅰ相代谢及其Ⅰ相代谢产物2,4-二羟基苯乙酮经微粒体代谢的Ⅱ相代谢产物。结果表明,丹皮酚在大鼠肝微粒体中经Ⅰ相代谢后产物主要为4位去甲基化的2,4-二羟基苯乙酮和1位相邻羰基的脱甲基化的2-羟基-4-甲氧基苯甲醛以及5位的羟基化代谢产物2,5-二羟基-4-甲氧基苯乙酮,而2,4-二羟基苯乙酮的Ⅱ相代谢产物主要为4位葡萄糖醛酸化的糖苷化代谢产物2-羟基-4’-O-葡萄糖醛酸苯乙酮。     

狭叶地榆化学成分研究

从狭叶地榆根中分离出7种化合物,经化学和光谱方法鉴定分别为2,4-二羟基-6-甲氧基苯乙酮(Ⅰ)、3,3′,4-三(○-甲基)逆没食子酸(Ⅱ)、3,4′,4-三(○-甲基)逆没食子酸(Ⅲ)、地榆皂甙元(Ⅳ)、地榆皂甙Ⅰ(Ⅴ)、地榆皂甙Ⅱ(Ⅵ)和胡萝卜甙(Ⅶ),其中Ⅰ为首次从天然界中得到,Ⅲ为一新化合物。     

1-(5-氯甲基-2-羟基-4-烷氧基)苯乙酮的合成

以2,4-二羟基苯乙酮为起始原料,经羟基烷基化和氯甲基化反应合成了3个新型查尔酮类衍生物的关键中间体——1-(5-氯甲基-2-羟基-4-烷氧基)苯乙酮,其结构经1H NMR和ESI-MS确证。     

1,2-环氧丙醚基芳香酮紫外线吸收剂的微波合成和表征

以2,4-二羟基二苯甲酮、4-羟基苯乙酮(HAP)为原料分别和环氧氯丙烷反应,经微波辐照合成了两种反应性紫外线吸收剂2-羟基-4-缩水甘油醚基二苯甲酮(HEPBP)和4-缩水甘油醚基苯乙酮(EPAP)。结构采用红外光谱、核磁和质谱表征。最佳合成条件为:n(羟基芳香酮)∶n(环氧氯丙烷)=1∶3,微波功率400W,于90℃反应15min,收率分别是52.6%和58.3%。与常规合成方法比较,微波合成法能降低反应温度、大大地缩短反应时间。产物中环氧丙烷基团的引入能明显改善芳香酮类紫外线吸收剂的紫外吸收性能。     

2-[-1′-(4′-甲基-3′-戊烯基)]-2-甲基苯并呋喃的合成研究

许多天然产物(如黄酮、香豆素、苯丙素)分子结构中含有2-[-1′-(4′-甲基-3′-戊烯基)]-2-甲基苯并呋喃(1a)和1b的结构单元,如,具有抗肿瘤生物活性的Sanggenol L 4和Kuwanol 5[1].因此寻找1a和1b便利有效的合成方法具有重要的合成价值.我们采用2,4,6-三羟基苯乙酮(2a)[或2,4-二羟基苯乙酮(2b)]为原料,与柠檬醛3在有机碱(吡啶、三乙胺、N,N-二乙基苯胺)的作用下,一步反应以较好的收率40%～70%分别获得1a和1b结构单元.     

高效液相色谱-二极管阵列检测法测定白首乌中的4种苯乙酮类成分

建立了白首乌中4种苯乙酮类化合物(Ⅰ:4-羟基苯乙酮,Ⅱ:2,5-二羟基苯乙酮,Ⅲ:白首乌二苯酮,Ⅳ:2,4-二羟基苯乙酮)的高效液相色谱检测方法。采用Symmetry-C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5 μm)分离,流动相为甲醇-水(体积比为26∶74),流速1.0 mL/min;采用二极管阵列检测器检测,化合物Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ的检测波长为280 nm,化合物Ⅱ的检测波长为224 nm;测定温度为30 ℃。4种苯乙酮类化合物Ⅰ～Ⅳ的线性范围分别为0.080～0.560 μg,0.080～0.560 μg,0.100～0.700 μg和0.092～0.644 μg (r=0.9996～0.9999);平均加样回收率(n=3)为98.0%～104.0%,相对标准偏差为0.8%～2.6%。该方法简便快速、结果准确、重现性好,可作为白首乌药材质量控制的一个有效方法。     

新型有机二氟化硼配合物的合成及其荧光性能

以2,4-二羟基苯乙酮为起始原料,经4步反应合成了新型的有机二氟化硼配合物:5-甲氧基.2-(2-喹啉基)苯酚二氟化硼(5),其结构经<'1>H NMR,<,13>C NMR和IR表征.UV和FL研究结果表明:5不仅具有良好的溶液荧光,也呈现明亮的固体荧光.     

吲唑类化合物合成新方法的研究（Ⅰ）

本文研究了2,6-二烷氧基苯乙酮腙在多聚磷酸(PPA)存在下受热脱去一分子醇环化生成3-甲基-4-烷氧基吲唑的合成反应.并研究了水杨醛、邻甲氧基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛以及邻羟基苯乙酮、2-羟基-3,5-二甲基苯乙酮腙在PPA存在下的受热反应过程.     

酚基酮类衍生物的Mannich反应

本文报告对羟基-苯乙酮和对羟基-去氧安息香二化合物的 Mannich 反应。在酸性溶剂中,以胺的盐酸盐和多聚甲醛为试剂,则羰基的鄰位碳原子上的氢原子,为氨甲基团所取代,各制得化合物(Ⅲ)、(Ⅳ)。若以双-(二烃氨基-)-甲烷为试剂,氨甲基可以取代在酚基的鄰位。由对-羟基-苯乙酮制得化合物(Ⅴ)。但与对羟基-去氧安息香反应中,除得化合物(Ⅵ)外,尚分离到化合物(Ⅳ),并且化合物(Ⅳ)、(Ⅵ)的得量,随反应时间增长,前者减少,而后者增加。     

硝基氟苯柱前衍生HPLC测定减肥药中芬氟拉明

诺贝尔奖获得者F．sange使用2,4-二硝基氟苯(DNFB)确定了蛋白质中氨基酸排列次序以来,DNFB常用作为胺类化合物的衍生试剂。在碱性溶液中,DNFB与胺反应生成强紫外吸收的硝基苯胺类化合物。芬氟拉明(Fenfluramine,FFA)化学名为N-乙基-α-甲基-3-三氟甲基苯乙胺,属苯乙胺类食欲抑制剂,对人体健康有潜在危害。HPLC分析FFA的报道,检测限仅为20．6ng。本文用DNFB为衍生试剂,研究衍生化条件,色谱分析检测限降至1．02ng。     

柱前荧光衍生化法检测降尘样品中的不饱和醛

本研究发展了一种柱前荧光衍生化方法,实现了重要环境污染物不饱和醛类化合物的高灵敏度、高选择性分析。该方法使用4-丁基羟氨-7-羟基香豆素(HAHC)作为荧光衍生试剂,结合高效液相色谱-荧光检测法(HPLC-FLD)实现了6种二烯醛的定性、定量分析。在实际样品分析中成功从积尘样品中检测出(E,E)-2,4-庚二烯醛、(E,E)-2,4-辛二烯醛、(E,E)-2,4-十一烷二烯醛。这种柱前衍生化法具有动态范围宽(2～2 500 nmol/L)、灵敏高(检出限为0.2 nmol/L)、精密度好(日内相对标准偏差为2.17%～3.33%,日间相对标准偏差为2.28%～5.04%)等优点,且无需固相萃取等复杂前处理步骤,为痕量醛类污染物检测提供了有效手段。     

氟的比色测定法Ⅰ.用7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸和铁(Ⅲ)作试剂

本文找出以7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸與三價鐵进行氟的比色测定之使用范围及可测度。混合试剂浓度减低时,使用范围变狭而可测度提高,适宜的酸度范围为pH2.8—3.6。碳酸钠、硫化钠均有干扰,應設法除去。硫酸鈉量大時(1克及以上)稍有干扰;而氯化鈉及硝酸鈉并无影响。     

深共融溶剂中合成2,4-二取代喹啉衍生物

在氯化胆碱和氯化锌组成的深共融溶剂中,以2-氨基苯乙酮和芳香炔烃为原料,通过环化偶联反应,合成了一系列2,4-二取代喹啉衍生物;当n(氯化胆碱)∶n(氯化锌)=1∶2,反应温度为80℃时,反应3 h即获得高达98%的产率.该方法无需额外添加催化剂,而且反应条件温和、操作简单、底物范围较广泛.     

Lewis酸催化下苯乙酮型苯并吡喃的合成

以2,4-二羟基苯乙酮(1a)为原料,通过O-异戊烯基化和Lewis酸催化分子内关环反应,合成了苯乙酮型苯并吡喃化合物3a.产物结构经UV,IR,1HNMR,13CNMR和元素分析表征,并对反应条件进行了初步探讨.