三乙基四胺六乙酸交流示波极谱滴定法研究

本文提出了三乙基四胺六乙酸(TTHA)交流示波极谱滴定法,该法快速、准确、终点直观,用此法测定了多种金属离子,结果符合容量分析要求。     

三乙四胺六乙酸钆单核配合物的合成及晶体结构

在水溶液中合成了三乙四胺六乙酸(H₆ttha)钆单核配合物(NH₄)₂[Gd(Httha)]·6H₂O,获得了单晶,并测定了其结构.晶体属单斜晶系,P2₁/c空间群.晶胞参数a=1.0400(4)nm,b=1.2761(4)nm,c=2.3132(4)nm,β=90.89(3)°,V=3.070(2)nm³,Z=4,D_c=1.709g/cm³.R₁=0.0394,F(000)=1612.配合物是单核分子,每个钆离子与来自同一个三乙四胺六乙酸的4个氮原子和5个羧基氧原子配位,配位数为9,形成单帽四方反棱柱型配位多面体.     

聚氯乙烯三乙撑四胺负载钯配合物的制备及对Heck反应的催化性能

以聚氯乙烯为原料, 通过胺化反应制得聚氯乙烯三乙撑四胺, 然后用较简单方法得到聚氯乙烯三乙撑四胺负载钯配合物(PVC-TETA-Pd), 利用XPS, TG, DTA和TEM等手段对其进行了表征. 热分析表明PVC-TETA-Pd在室温至250 ℃范围内有很好的热稳定性; TEM分析证实钯在PVC-TETA-Pd中分布比较均匀, 钯颗粒呈球形, 粒径在2～3 nm. PVC-TETA-Pd不需在惰性气体氛围中就能有效地催化丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck芳基化反应, 并且在较低的温度(40 ℃)或较少的催化剂用量(0.02%)下, 对Heck反应仍有较好的催化性能. PVC-TETA-Pd便于回收, 且有很好的重复使用性能, 对于碘苯与丙烯酸的反应, 重复使用十二次, 肉桂酸的产率仍达到80.1%.     

三乙四胺六乙酸镥配合物的合成与结构

在水溶液中合成了｛［Ｌｕ２（ｔｔｈａ）（Ｈ２Ｏ）６Ｌｕ２（ｔｔｈａ）（Ｈ２Ｏ）４］·２１Ｈ２Ｏ｝ｎ , 通过Ｘ 射线衍射确定其晶体结构。该配合物为一无限链状结构, 三斜晶系, 空间群Ｐ１ , 单胞参数ａ ＝ １－０９７８７（７） ｎｍ , ｂ＝１－２７６０３（１０） ｎｍ , ｃ ＝ １－４５９０３（１０） ｎｍ , α３ ＝ ７５－７６９（６）°, β＝ ８５－２８８（５） , γ＝７１－５７７（６）°, Ｖ＝ １－８７９７（２） ｎｍ３ ． Ｚ＝ １ , Ｄｃ ＝ １－９７５ ｇ／ｃｍ３ ． Ｆ（０００） ＝ １１０６ , μ＝ ５－３１２ ｎｍ － １ ,Ｒ１ ＝ ０－０２３９ ,ｗ Ｒ２ ＝ ０－０５２７ 。     

稀土-氨基多羧酸配合物的配位结构及变化规律的研究Ⅱ.二乙三胺五乙酸(dtpa)和三乙四胺六乙酸(ttha)系列

在前文的基础上,本文继续综述了氨基多羧酸类-dtpa和ttha配体与一系列稀土金属离子形成配合物的分子结构和配位结构。发现了dtpa和ttha配体与稀土金属离子的配位规律和结构变化规律。研究结果表明,稀土金属离子与dtpa和ttha配体形成配合物的配位数和配位结构明显地取决于稀土金属离子的离子半径,电子结构和氧化态以及配体的形状。     

稀土-氨基多羧酸配合物的配位结构及变化规律的研究 II.二乙三胺五乙酸(dtpa)和三乙四胺六乙酸(ttha)系列

在前文的基础上,本文继续综述了氨基多羧酸类-dtpa和ttha配体与一系列稀土金属离子形成配合物的分子结构和配位结构。发现了dtpa和ttha配体与稀土金属离子的配位规律和结构变化规律。研究结果表明,稀土金属离子与dtpa和ttha配体形成配合物的配位数和配位结构明显地取决于稀土金属离子的离子半径,电子结构和氧化态以及配体的形状。     

微波辅助的聚氯乙烯-三乙撑四胺负载钯配合物对Suzuki反应的催化性能

探讨了在微波作用下, 聚氯乙烯-三乙撑四胺负载钯配合物(PVC-TETA-Pd)对四苯硼钠与卤代苯的Suzuki反应的催化性能. 实验发现: 在微波功率为200 W时, 在Na₂CO₃, NaF, KF, NaHCO₃等多种碱的存在下, 以DMF的水溶液(V∶V＝5∶3)为溶剂, 在无惰性气体保护下, PVC-TETA-Pd催化四苯硼钠与碘代苯在20 min内即可定量反应, 与常规加热方式相比, 节省了大量时间; 同时也证明了四苯硼钠的四个苯基均可参与Suzuki偶联反应; 该催化剂回收再利用3次后, 仍具有较高的催化活性.     

二乙基三胺五乙酸用于示波极谱络合滴定法的研究

本文对二乙基三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）用于示波极谱络合滴定的方法进行了研究，同时测定了多种金属离子和藻酸双酯钠新药，该法快速、准确、终点直观。     

铜与三乙四胺六乙酸配合物［Cu_2（H_2TTHA）（H_2O）_2］·6H_2

首次在水溶液中合成了三乙四胺六乙酸铜配合物单晶，元素分析结果表明可用Ｃｕ２（Ｈ２ＴＴＨＡ）·８Ｈ２Ｏ表示．用Ｘ射线衍射方法测定了该单晶结构，其结构式为［Ｃｕ２（Ｈ２ＴＴＨＡ）（Ｈ２Ｏ）２］·６Ｈ２Ｏ．晶体属单斜晶系．空间群为，每一晶胞中有２个配合物单元，形成二核配合物．晶胞参数如下：ａ＝０．７１６２（４），ｂ＝１．３０７７（８），ｃ＝１．５８３９（９）ｎｍ；β＝９１．６６（５）°，Ｚ＝２，ｖ＝１．４８３（２）ｎｍ３，ｄｃａｌｃ＝１．７０６ｇ／ｃｍ３．配合物铜的配位数为５，构型为四方锥配位多面体．     

苯异硫脲基乙酸的合成及其萃取光度法测定钯

合成了苯异硫脲基乙酸,首次研究了ＰＴＨＡ用于Ｐｄ（Ⅱ）的萃取分光光度性能,实验表明在较高盐酸酸度（３－５ｍｏｌ／Ｌ）下,ＰＴＨＡ与钯形成黄色络合物,能被乙酸丁酯,二氯乙烷萃取,络合物在有机相的最大吸收波长为３６８ｎｍ,摩尔吸光系数ε＝１．３×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,钯含量在０－３０μｇ范围符合比尔定律,可应用于萃取光度测试法。     

Atomic Absorption Spectrophotometric Investigation and Determination of Palladium

This work aims to achieve a determinate characterization of compound formation and to find out the resolution to overcome chemical interferences in atomic absorption spectrophotometric (AAS) determination of palladium. The effect of flame composition in producing a neutral palladium atoms was investigated. A new analytical procedure has been elaborated for the determination of palladium.     

壳聚糖席夫碱钯催化碘代苯与丙烯酸生成肉桂酸

壳聚糖席夫碱钯催化碘代苯与丙烯酸生成肉桂酸;壳聚糖;席夫碱钯催化剂;肉桂酸     

碳纳米粒子支撑的钯纳米催化剂在甲酸氧化中的电催化活性

采用化学还原法制备了碳纳米粒子支撑的钯纳米结构(Pd-CNP). 透射电镜表征显示在Pd-CNP纳米复合物中,金属Pd呈菜花状结构,粒径约20~30 nm。它们由许多更小的Pd纳米粒子（3~8 nm）组成. 电化学研究表明,虽然Pd-CNP的电化学活性面积比商业Pd黑低40%（可能原因是部分Pd表面被一层碳纳米粒子覆盖）,但其对甲酸氧化却表现出更好的电催化活性：质量比活性和面积比活性都比Pd黑高几倍. 催化活性增强的原因可能是碳纳米粒子支撑的Pd纳米结构具有特殊的层次化结构,可以形成更多的活性位,以及表面位更利于反应进行.     

双波长分光光度法同时测定岩石矿物中的微量金和钯

本文提出以硫代米蚩酮为显色剂，用双波长分光光度法同时测定岩石矿物中的微量金和钯的方法，消除了测定金钯的相互干扰，该方法简便，快速，选择性好，用于矿石样品中金和钯的测定，结果满意。     

新显色剂3,3′-二甲基联苯重氮氨基偶氮苯与钯显色反应的研究及其应用

研究了在表面活性剂Ｎ－氯代十六烷基吡啶（ＣＰＣ）存在下，新显色剂３，３′－二甲基联苯重氮氨基偶氮苯（ＤＭＤＰＤＡＡ）与钯（Ⅱ）显色反应的适宜条件。结果表明，在ｐＨ８．０～９．０范围内，钯（Ⅱ）与ＤＭＤＰＤＡＡ形成２∶２紫红色配合物，其最大吸收波长位于６００ｎｍ，配合物的表观摩尔吸光系数为８．４１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，钯浓度在０～１２μｇ／２５ｍＬ范围内遵守比尔定律，该方法灵敏度较高，选择性较好，用于含钯催化剂中微量钯的测定。     

Synthesis,Characterization, and Non-Covalent Interactions of Palladium(II)-Amino Acid Complexes

The reaction of palladium(II) acetate with acyclic amino acids in acetone/water yields square planar bis-chelated palladium amino acid complexes that exhibit interesting non-covalent interactions. In all cases, complexes were examined by multiple spectroscopic techniques, especially HRMS (high resolution mass spectrometry), IR (infrared spectroscopy), and ¹H NMR (nuclear magnetic resonance) spectroscopy. In some cases, suitable crystals for single crystal X-ray diffraction were able to be grown and the molecular structure was obtained. The molecular geometries of the products are discussed. Except for the alanine complex, all complexes incorporate water molecules into the extended lattice and exhibit N-H···O and/or O···(HOH)···O hydrogen bonding interactions. The non-covalent interactions are discussed in terms of the extended lattice structures exhibited by the structures.     

Tunable Periodically Ordered Mesoporosity in Palladium Membranes Enables Exceptional Enhancement of Intrinsic Electrocatalytic Activity for Formic Acid Oxidation

Developing superior electrocatalysts for formic acid oxidation (FAO) is the most crucial step in commercializing direct formic acid fuel cells. Herein, we electrodeposited palladium membranes with periodically ordered mesoporosity obtained by asymmetrically replicating the bicontinuous cubic phase structure of a lyotropic liquid‐crystal template. The Pd membrane with the largest periodicity and highest degree of order delivered up to 90.5 m² g^?1 of electrochemical active surface area and 3.34 A mg^?1 electrocatalysis capability towards FAO, 3.8 and 7.8 times the values of the commercial Pd/C catalyst, respectively. By controlling the temperature and potential of the electrodeposition procedure, the periodicity area and order degree of the mesoporosity are highly tunable. These Pd membranes gave prototype formic acid fueled cells with 4.3 and 2.4 times the maximum current and power density of the commercial Pd/C catalyst.     

Synthesis and Crystal Structure of Palladium(Ⅱ) Complex with 2,2''-Bipyridine-3,3''-dicarboxylic Acid

The title complex Pd(H2BDA)Cl2(2DMSO (C16H14Cl2N2O6PdS2, H2BDA = 2,2'- bipyridine-3,3'-dicarboxylic acid) has been synthesized and characterized by IR spectra, elemental analysis and 1H NMR spectra. Its structure was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. The complex crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with a = 1.3604(6), b = 1.2606(6), c = 1.3521(6) nm, β = 103.677(7)°, V = 2.2530(17) nm3, Mr = 571.75, Z = 4, Dc = 1.686 g/cm3, μ = 1.280 mm-1, F(000) = 1136, R = 0.0405 and wR = 0.0908. The complex presents a planar quadrangle arrangement and is assembled via hydrogen bonds.