Microdetermination by fourier-transform NMR: Phosphorus and boron

Summary Results from the NMR determination of phosphorus by destructive and non destructive methods are given. A microdetermination of boron is described, including the choice of relaxing agents and reference compounds. Reproducibility studies on reference capillaries and some preliminary results indicate an accuracy of ±1% for compounds with high boron content. Once set up, the method requires little preparation and only a short time on the instrument.

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Mikrobestimmung mittels Fourier-Transform NMR: Phosphor und Bor

Zusammenfassung Die Ergebnisse einer Serie von Phosphorbestimmungen an aufgeschlossenen und intakten Verbindungen wurden mitgeteilt. Eine Mikromethode für Bor wurde beschrieben, einschließlich der Wahl der Relax-Agentien und des Massenstandards. Die Reproduzierbarkeit der Standardisierung und erste Resultate zeigen eine Genauigkeit von ±1 % für Verbindungen mit hohem Borgehalt. Im Betrieb erfordert die Methode wenig Vorbereitung und nur kurze Zeit am Instrument.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Zur St?rung der AAS-Bestimmung von Pt-Spuren durch Kupfer und andere Schwermetalle

Zusammenfassung Die Bestimmung von Pt-Spuren durch Flammen-AAS wird von zahlreichen Metallionen in der Weise gestört, daß Empfindlichkeit und Reproduzierbarkeit abnehmen. In der Literatur werden verschiedene spektrochemische Puffer vorgeschlagen, um das Platinsignal in Gegenwart störender Probenkomponenten zu stabilisieren. In der vorliegenden Arbeit wird gezeigt, daß die Signalbeeinflussung bei der AAS-Bestimmung von Pt durch Cu²⁺ und durch andere Metallionen auf der Bildung von Schwermetall-Hexachloroplatinaten in der Flamme beruht, wie sie für Alkali- und Erdalkaliionen bereits nachgewiesen wurde [4].

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The interference of the AAS determination of traces of platinum by copper and by other heavy metal ions

Summary The flame AAS determination of traces of platinum is disturbed by many metal ions such that sensitivity and reproducibility of the signals are diminished. In the literature different spectrochemical buffers are described to stabilize the signals of platinum in presence of disturbing sample components. In this paper it is proved that the influence on the AAS signal of Pt by Cu²⁺ and by other heavy metal ions is caused by formation of metal hexachloroplatinates in the flame, similar to those which already have been established for the alkaline and the alkaline earth ions [4].

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die Unterstützung dieser Arbeit. Ein Teil der Untersuchungen wurde unter Mithilfe von H. J. Danz, K. Dungs und H. Linke durchgeführt, denen wir ebenfalls danken.     

Micelle studies using a metal ion/murexide indicator system

Summary Complex formation between divalent metal ions and the hydrophilic murexide anion in the presence of anionic micelles has been employed to study aspects of micelle formation, the binding of divalent metal ions to micelles, and the kinetics of metal-complex formation in the presence of micelles.

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Zusammenfassung Die Komplexbildung zweiwertiger Metallionen mit dem hydrophilen Indikator Murexid wurde in Gegenwart anionischer Mizellen untersucht. Die Indikatorreaktion wurde benutzt, um Aussagen über Mizellbildung, Bindung zweiwertiger Metallionen an Mizellen und die Kinetik der Metallkomplexbildung bei Anwesenheit von Mizellen zu erhalten.

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With 8 figures and 1 table

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Dedicated to Prof.G. Rehage on the occasion of his 60th birthday.     

The oxidative decarboxylation of polyaminocarboxylic acids

Ohne Zusammenfassung

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Simplified fluorine-specific detector for gas-chromatography

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Die Arbeit wurde unterstützt mit Mitteln der Deutschen Forschungsgemeinschaft.     

Bestimmung von Natrium-dodecylbenzolsulfonat

Zusammenfassung Die Methode von Wickbold zur Bestimmung von Alkylarylsulfonaten wurde vereinfacht. Systematische Fehler und die Streuungen der alten und der neuen Methode wurden ermittelt.

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Determination of sodium dodecylbenzenesulphonate

The method of Wickbold for the determination of alkylaryl sulphonates is simplified. Accuracy and precision of both the old and the new method are determined.

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Herrn Prof. Dr. E. Asmus zum 60. Geburtstag gewidmet.

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Wir danken der Fa. Henkel u. Cie., Düsseldorf, für überlassung des Natriumtetrapropylenbenzolsulfonats.     

Ein einfaches Verfahren zur Identifizierung organischer Polymerer durch Pyrolyse und Gaschromatographie

Zusammenfassung Polymere Stoffe müssen einer Abbaureaktion unterworfen werden, um sie gaschromatographisch untersuchen zu können. Der Abbau geschieht üblicherweise mit Hilfe der Pyrolyse. An einigen Beispielen aus der Kunststoffanalyse wird gezeigt, welche Vorteile die Pyrolyse im getrennten Gefäß gegenüber der heute stark in der Entwicklung begriffenen Pyrolyse im Trägergasstrom bietet.

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Summary Polymer substances must be degraded before submission to gas-liquid chromatography. Usually this is performed by pyrolysis. By some examples taken from plastics analysis the advantages are shown of the pyrolysis in a separate chamber compared with the pyrolysis in the carrier gas stream, which latter is in strong development nowadays.

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Die vorliegende Arbeit wurde im organisch-analytischen Laboratorium der Bundesanstalt für Materialprüfung ausgeführt.

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Vom Senator für Wirtschaft und Kredit in Berlin wurde die Arbeit mit Forschungsmitteln unterstützt, wofür an dieser Stelle unser Dank ausgesprochen werden soll.     

Verbesserte Mikroborbestimmung im Picogramm-Bereich bei Gegenwart der Eisenmetalle

Ohne Zusammenfassung

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Improved microdetermination of boron in the picogram range in presence of the iron metals

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Wit danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft sowie dem Landesamt für Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen für Sachbeihilfen und den Herren stud. chem. U. Schinke und stud. chem. R. Langenberg für ihre sorgfältige Mitarbeit.     

Contribution to the quantitative x-ray analysis of individual submicrometre particles: Asbestos fibres

Summary A procedure for the analysis of individual asbestos fibres in the submicrometre diameter range, based on the ratio method of thin film analysis, is presented. The reliability of this method has been tested in a study of identification of asbestos fibres. The systematic and statistical errors were investigated.

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Beitrag zur quantitativen Röntgenmikroanalyse einzelner Submikrometerteilchen: Asbestfasern

Zusammenfassung Es wurde versucht, eine Quantifizierungsmethode analog der Verhältnismethode zur Analyse dünner Schichten für die Analyse von Asbestfasern mit Durchmessern im Submikrometerbereich zu entwickeln. Die Zuverlässigkeit der Methode wurde mit einem Anwendungsbeispiel überprüft, und alle systematischen und statistischen Fehler wurden dargelegt.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Die Verteilungstitration von Tetrafluoroborat

Zusammenfassung Tetrafluoroborat wurde mit Hilfe der Verteilungstitration mit Tetraphenylarsoniumchlorid bestimmt. Als organisches Lösungsmittel wurde Methylenchlorid verwandt. Der Endpunkt wurde amperometrisch und photometrisch ermittelt. Einige Literaturangaben über die Verteilung von Tetraphenylarsoniumsalzen wurden experimentell überprüft.

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Summary Tetrafluoborate was determined by partition titration with tetraphenylarsonium chloride. Methylene chloride served as organic solvent. The end-point was detected by amperometric and photometric methods. A few literature statements on the partition of tetraphenylarsonium salts were tested.

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Herrn Prof. Dr., Dr. h. c. W. Klemm Zum 70. Geburtstag gewidmet.

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Herrn Prof. Dr. R. Bock danke ich für die Möglichkeit zur Durchführung dieser Arbeit und für anregende Diskussionen.     

Application of high-speed liquid chromatography to organic microanalysis. III

Summary A simple, inexpensive approach to high-speed liquid chromatography at low pressures is described. The use of pre-packed silica gel columns combined with uv monitoring of effluents is illustrated with separations of plasticizers and analgesics.

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Zusammenfassung Eine einfache, nicht teure Anordnung für die rasche Flüssigchromatographie bei vermindertem Druck wurde beschrieben. Die Verwendung vorpräparierter Kieselgelsäulen in Kombination mit UV-Kontrolle der Effluenten wurde an Hand der Trennung von Weichmachern und Analgetica-Tabletten dargestellt.

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For Part II, see Mikrochim. Acta [Wien]1974, 641.     

Beitrag zur Sorption von Metallchelaten an Aktivkohle

Zusammenfassung Im Hinblick auf eine Verwendung als Anreicherungsreagentien wurde das Sorptionsverhalten einer Reihe unterschiedlich substituierter aromatischer und aliphatischer Phosphonsäuren sowie das ihrer Metallchelate gegenüber Aktivkohle untersucht. Danach werden die Chelate in größerem Umfang nur dann sorbiert, wenn Ringstrukturen, vor allem aromatische Ringe, im Molekül des Liganden enthalten sind. Demgegenüber erfolgt die Sorption der freien Phosphonsäuren unabhängig von ihrer Molekülstruktur; die Anreicherung wird jedoch durch Zusatz geringer Elektrolytmengen stark eingeschränkt. Hieraus kann auf einen ionischen Sorptionsmechanismus geschlossen werden.

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Contribution to the sorption of metal chelates on activated carbon

Summary In view of the applicability as preconcentration reagents the sorption behaviour of a number of different substituted aromatic and aliphatic phosphonic acids and their metal chelates against activated carbon was investigated. It was found that the chelates are adsorbed to larger extents only if the molecules of the complex ligands contain ring structures, especially those of aromatic nature. In contrast to the metal chelates the free phosphonic acids are adsorbed without regard to their molecule structure. Their enrichment, however, is prevented by small amounts of electrolyte. From this an ionic mechanism of sorption is considered.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die Unterstützung dieser Arbeit. Die untersuchten Komplexbildner wurden uns von der Fa. Henkel & Cie, Düsseldorf, zur Verfügung gestellt, der wir ebenfalls danken.     

Zur naßchemischen Bestimmung von Bor und Niob im Stahl

Zusammenfassung Spektralphotometrische Bestimmungen von Bor und Niob im Stahl wurden beschrieben. Bor wird mit Fluorwasserstoffsäure und Nilblau A in einen Komplex übergeführt und gemessen. Eine Abtrennung des Bors ist nicht erforderlich. Die im Stahl üblicherweise enthaltenen Legierungs-elemente mit Ausnahme von Tantal stören nicht. Niob wird nach der Eisenextraktion mit Methyläthylketon mit PAR bestimmt. Störende Fremdionen werden mit ÄDTA und Pyridin maskiert. Die Abhängigkeit der Extinktion von den Maskierungsmitteln wurde untersucht. Verschiedene Aufschlußmöglichkeiten der Probe wurden diskutiert.

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On the wet-chemical determination of boron and niobium in steel

Summary The spectrophotochemical determination of boron and niobium in steel is described. Boron is converted, by means of hydrofluoric acid and Nile blue A, into a complex and measured. The alloying elements ordinarily found in steel do not interfere, with the exception of tantalum. Niobium, following the extraction of iron with methylethylketone, is determined by means of PAR. Interfering foreign ions are masked by means of EDTA and pyridine. The dependence of the extinction on the masking agents was investigated. Various opening up possibilies are discussed.

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Für die Unterstützung dieser Arbeit danken wir der Vereinigten Österreichischen Eisen- und Stahlwerke AG., Linz.     

Methoden zur Identifizierung, Anreicherung und Charakterisierung genetisch bedingter Acylcholin-Acyl-Hydrolase-Varianten (E.C. 3.1.1.8.)

Zusammenfassung Es werden verschiedene Methoden zur Differenzierung genetisch bedingter Enzymvarianten der Pseudocholinesterase (spektrophotometrischer Test, Agar-Diffusionstest, Säulenchromatographie), Versuche zur Charakterisierung der verschiedenen Enzymproteine und der in der Stärkegelelektrophorese auftretenden vier Enzymfraktionen mitgeteilt. Ein Reinigungsverfahren für die Pseudocholinesterase wurde ausgearbeitet; nach der Immunisierung von Kaninchen mit dem angereicherten Enzymprotein wurden mit dem gewonnenen Antiserum immunchemische Versuche durchgeführt.

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Summary Methods are reported for the differentiation and characterisation of genetically determined enzyme variants and the enzyme fractions occuring in starch-gel electrophoresis of pseudocholinesterase (spectrophotometrical assays, agar diffusion test, column chromatography). A method has been developed to purify the pseudocholinesterase. Rabbits were immunized against a purified enzyme protein. Results of these immuno-chemical assays are given.

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Die in der Literatur am häufigsten zu findende Bezeichnung Pseudocholinesterase wird hier verwendet.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft, dem Bundesministerium für Wissenschaftliche Forschung und dem Fonds der Chemischen Industrie für ihre Unterstützung.     

Mikrobestimmung von C-Methylgruppen. I

Zusammenfassung Die C-Methylbestimmung in substituierten Toluidinen wurde untersucht. Die Ausbeute an Essigsäure ist gut reproduzierbar. Der Einfluß der Stellung und Art der Substituenten in diesen Substanzen wurde verfolgt und diskutiert.

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Micro determination of C-methyl groups. I

Summary The C-methyl determination in substituted toluidines was studied. The yield of acetic acid is excellently reproducible. The influence of the position and kind of substitution in these substances was followed and discussed.

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Frau Prof.M. A. Jorio und Herrn Prof.G. Palazzo danken wir an dieser Stelle für die Überlassung der Verbindungen der Tabelle 2 und 3.     

Gas chromatographic determination of alkali metal O,O-diethyl phosphorodithioate present in trace amounts

Summary A gas Chromatographic determination of traces of alkali metal O,O-diethyl phosphorodithioates is described. The salts were converted into a volatile derivative by alkylation with diazomethane. The product was identified by gas chromatography-mass spectrometry. With aqueous samples a linear relationship of peak height to amount of salt was obtained in the range 0.04–1 ng and for urine samples a calibration curve was constructed. The detection limit (signal to noise ratio 4/1) was 40 pg of salt. The procedure was successfully used for monitoring phosalone absorption by occupationally exposed persons.

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Zusammenfassung Eine gaschromatographische Bestimmung von Spuren Alkalisalz des Diäthyldithiophosphorsäureesters wurde beschrieben. Die Salze wurden durch Alkylieren mit Diazomethan in ein flüchtiges Derivat übergeführt. Dessen Identifizierung erfolgte mittels eines gaschromatographisch-massenspektrometrischen Systems. In Wasserproben wurde ein lineares Verhältnis der Peakhöhen und der Salzmenge festgestellt und für Urinproben wurde eine Eichkurve ermittelt. Die Nachweisgrenze (Signal zu Rausch 41) wurde bei 40 pg Salz festgestellt. Die Methode wurde für die Kontrolle der Absorption von Phosalon bei beruflich exponierten Personen erfolgreich angewendet.

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Presented at the Fourth International Congress of Pesticide Chemistry (IUPAC), Zürich, July 24–28, 1978.