脯氨酰胺衍生的新型噻吩-叔胺手性N-氧化物的合成

叔胺手性N-氧化物配体的结构多样性合成对金属不对称催化反应具有重要意义。为了拓展手性N-氧化物配体的化学空间,以光学纯的脯氨酰胺或羟脯氨酰胺(1)与各种取代的噻吩-2-甲醛(2)发生缩合环化反应,生成缩合的中间体(3),然后中间体(3)中的氮原子在氧化剂m-CPBA(间氯过氧苯甲酸)的作用下发生N-氧化反应,室温下合成了10个新型噻吩-叔胺手性N-氧化物(4a～4j),总产率41%～57%,dr值为18/1～>20/1,其结构经¹H NMR,¹³C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。该类手性N-氧化物以L-脯氨酰胺或羟脯氨酰胺作为手性源制备,今后可以为金属不对称催化提供新配体筛选。     

氨基酸衍生物催化的不对称Reformastky反应

首次使用侧链上带有配位基因的氨基酸组成的线二肽、环二肽及氨基酸酯作手性配体催化不对称的Reformatsky反应。考察了配体结构、反应底物结构以及反应条件等因素对反应产物ee值的影响。同其它两类配体相比,环肽具有更好的不对称催化效果,其中具有C2对称性的环肽3a效果最好,产物的ee值达到了64％。     

含氨基酸的不对称螯合钯树脂的催化加氢性能

本文考察了以低交联的聚丙烯酸氯乙醇酯为母体的含手性氨基酸配体的螫合钯树脂对不同底物的催化加氢性能及影响加氢反应速度的一些因素。     

手性1,2-二苯基-1,2-乙二胺及其衍生物在不对称合成中的应用

含有C2 对称轴的1,2-二胺在不对称合成中得到了广泛的应用.综述了手性1,2-二苯基-1,2-乙二胺及其衍生物的合成,以及作为手性辅助基和手性配体在不对称合成中的应用.     

亲水性手性配体树脂对氨基酸的拆分

本文设计并合成了新型亲水性手性配体铜络合聚乙烯胺树脂，并以此树脂为高效液相色谱固定相，对一系列氨基酸进行了拆分研究，对拆分机理进行了探讨，并提出了合理的模型解释。     

L-异亮氨酸聚合物手性配体交换固定相的制备及对DL-氨基酸的拆分

手性配体交换色谱固定相;单分散树脂;L-异亮氨酸;DL-氨基酸;对映体分离     

手性配体交换毛细管电泳在氨基酸手性分析中的应用研究进展

氨基酸的手性分析在生命科学中具有重要的研究意义。手性配体交换毛细管电泳法作为常用的氨基酸的手性分析方式之一,具有高效、快速、样品迁移顺序可调等优点,引起了研究者们极大的兴趣。本文主要综述了近年来手性配体交换毛细管电泳法在氨基酸的手性分析中的应用研究进展。     

D-甘露醇衍生的手性亚磷酸酯配体：合成及应用于铑催化α-脱氢氨基酸酯不对称氢化

以1,2:5,6-双亚环己基-D-甘露醇为手性骨架,合成含有联苯基团的新型手性tropos配体;分别以1,2:5,6-双异丙叉-D-甘露醇和1,2:5,6-双亚环己基-D-甘露醇为原料,合成系列双齿亚磷酸酯配体,将这些配体应用于铑催化α-乙酰氨基肉桂酸甲酯5a和α-苯酰氨基肉桂酸甲酯5b氢化反应中,考察配体结构,溶剂,底物/催化剂的摩尔比对反应对映选择性的影响,优化了反应条件;在底物是α-乙酰胺基肉桂酸甲酯时,配体的双异丙叉骨架与(R)-联萘部分是匹配组合,反应对映选择性高达93.5%.在优化的反应条件下,尝试七个苯环含不同取代基团的底物,无论供电子基团在芳环的邻位还是对位,其氢化产物的对映选择性均高于相应位置为吸电子基团的.     

用硅胶担载三氯化铁催化氧化偶联2-萘酚制备(±)2,2'-二羟基-1,1'-联萘

2,2'-二羟基-1,1'-联萘,由于存在受阻C-C键轴,可通过拆分获得对映体纯手性双膦配体BINAP的前体[1],或经不对称氧化转化成催化剂前体[2],或用作手性试剂,近年来备受人们的重视.     

含光学活性联二萘酚基团可溶性高分子手性配体的合成及其不对称加成反应

不对称催化是有机化学研究的前沿领域和发展方向．近10年来,手性配体的研究得到了长足的发展,大量的小分子手性配体被报道,其中许多手性配体展示了优异的催化性能．但是由于昂贵的手性配体（金属催化剂）分离、回收和再利用的问题,从而限制了小分子催化剂的应用．因此,解决手性金属催化剂的分离与回收问题是不对称催化研究领域的一个热点问题．为了解决这一关键问题,国内外科学家从负载的角度出发已经成功地发展了众多的研究方法,无机负载法、交联高分子负载法、可溶性高分子负载法、树状大分子负载法等．许多负载的手性金属催化剂已经表现出优异的催化活性和高的对映选择活性．     

手性方酸衍生物的合成及在前手性酮的不对称催化还原反应中的应用研究进展

本文评述手性方酸衍生物的研究进展，包括多个系列的新型手性方酰化氨基醇及氨基酸配体的设计合成以及它们在前手性单酮和二酮的不对称催化还原反应中的应用。     

中心金属离子及温度对手性识别能力的影响

讨论了用手性配体交换色谱方法拆分离氨基酸时,手性配体、中心离子以及温度对拆分效果的影响。发现采取升高温度和变换中心金属离子的方法,可改善第二个色谱峰的拖尾现象。     

衍生于手性双二茂铁乙胺的单齿亚磷酰胺配体在不对称催化氢化中的应用

研究了衍生于手性双二茂铁乙胺的手性单齿亚磷酰胺配体的铑络合物催化剂在烯酰胺、β-脱氢氨基酸酯、衣康酸酯以及α-脱氢氨基酸酯的不对称氢化中的应用,结果显示该催化剂具有较好的催化性能,对烯酰胺类底物最高获得了96%的ee值,对β-脱氢氨基酸酯类底物最高获得了86%的ee值,对衣康酸酯最高获得了75%的ee值,对α-脱氢氨基酸酯类底物最高获得了95%的ee值.     

手性配体交换色谱法直接拆分DL-氨基酸

手性配体交换色谱法在多种色谱拆分技术中占有重要地位。首先,手性配体交换色谱法往往具有较大的拆分因子,可进行半微量制备性拆分;其次,该技术可直接拆分氨基酸、羟基酸等极性化合物,不需要柱前衍生化。因此,自1970年Davankov及其同事首次用配体交换色谱拆分DL-脯氨酸以来,该技术受到人们的普遍重视。在七十年代,有关的研究报道几乎占色谱拆     

具有多齿配合结构的新手性树脂的合成和DL-氨基酸的拆分

本文设计了一条合成新型含L-脯氨酸的多齿配合结构的聚苯乙烯系树脂的路线。通过元素分析、红外光谱分析、金属吸着性的分析,肯定了合成路线的可行性。利用合成的新的手性配体树脂的铜(Ⅱ)络合物,在HPLC上讨论了其拆分能力,并在淋洗剂组成和拆分机制方面提出了新的见解。     

手性环蕃单膦配体在脱氢氨基酸衍生物的不对称催化氢化中的应用

合成了两个手性环蕃亚磷酸酯配体, 将其与手性环蕃单膦配体应用于脱氢氨基酸的不对称催化氢化中, 以中等的对映选择性得到氢化产物, 其结果表明了环蕃中平面手性的作用.     

2-甲基-1-苯基丙胺的合成、拆分与结构表征

手性氨基醇由于原料来源广泛、便于合成,现已作为手性配体和手性助剂被广泛应用于不对称合成中。手性氨基烷基酚是许多抗生素和生物活性物质的主要成分,且在不对称催化和不对称诱导反应中取得了令人满意的效果。但自然界中氨基烷基酚贫乏,其合成和拆分也较困难。     

新的手性膦配体的合成及其在苯乙烯不对称氢酯基化中的应用

近年来,糖衍生的手性膦配体在不同的催化反应中转化率较高,对映选择性极好,三苯膦氧配体催化效果好,膦硫配体在氢甲酰化反应中也具有一定的催化活性。本文从价廉易得的甘露醇出发合成了两个手性膦配体,作了^1HNMR,^31PNMR,MS和元素分析结构表征。以苯乙     

α-醛亚胺基酯的不对称乙基锌加成反应

首次以手性1,2-二苯基-2-氨基乙醇衍生物为配体实现了乙基锌对α-醛亚胺基酯的不对称加成,合成了手性非天然α-氨基酸酯,最高收率66%,最高对映选择性28%.     

手性烯烃配体在不对称催化领域的最新进展

手性烯烃配体是一类具有重要应用前景的新型配体,自发展以来就引起化学家们的广泛关注.手性烯烃配体在一些反应中表现出比传统氮、磷、氧配体更高的活性和选择性,实现了一些使用其它类型配体不能实现的化学转化.为了增强手性烯烃配体与金属的配位能力,化学家们在其骨架上引入杂原子,发展得到混合型的烯烃配体,增加了配体的多样性,对进一步拓展手性烯烃配体的类型和应用具有非常重要的意义.目前关于手性烯烃配体已经有一些综述,本综述将着重介绍最近几年来发展的手性开链双烯配体、手性膦烯烃配体和手性硫烯烃配体及其在过渡金属催化的不对称反应领域的应用.