一个实用的碘催化的串联过程：利用醛来合成咪唑并[1,5-a]吡啶类化合物

咪唑并吡啶[1,5-a]类化合物是一类具有环合氮类的杂环化合物,在自然界中并不广存在. 但是近些年来的研究发现,这类杂环包括它的衍生物广泛地应用于光学材料和生物医药领域中. 我们选用吡啶苄胺和芳香醛作为反应底物,在碘和过氧叔丁醇催化下,反应能够得到咪唑并[1,5-a]吡啶类衍生物,而且我们研究当使用吡啶苄胺α位有取代基的底物时,也能够得到相应的目标产物. 因此,利用这种方法我们能同时制备得到 3-芳基化的咪唑并吡啶[1,5-a]类化合物和1,3-二芳基化的咪唑并[1,5-a]吡啶类化合物. 而且,该发展起来的方法具有操作简单,条件温和等特点.     

银催化的串联自由基环化合成3,3'-双取代氧化吲哚

发展了一种通过银催化氧化环丙醇开环对N-芳基丙烯酰胺的双键的双官能团化合成3,3'-双取代氧化吲哚的新方法,这个反应经历了环丙醇的自由基氧化开环和碳氢官能团化串联环化过程,条件温和,官能团兼容性好.     

通过环化反应构建多取代咪唑的最新研究进展

咪唑是一类非常重要的五元含氮杂环化合物,在有机合成化学中具有广泛的用途,其广泛存在于天然产物、应用药物和材料等领域中,而且也是一类重要的有机合成中间体,因此合成咪唑的方法也倍受人们的关注.归纳总结了通过环化反应构建多取代咪唑的最新研究进展,主要介绍了以肟酯、2H-氮杂环丙烯、酮类化合物、2-氨基吡啶、叠氮化合物、三唑类...     

碘催化苯乙醛与苄胺合成多取代咪唑的反应机理研究

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-31+G(d)基组水平下,研究了碘催化苯乙醛和苄胺发生氧化环化合成多取代咪唑的微观反应机理.对反应通道上反应物、中间体、过渡态和产物进行了结构优化,对优化后的各化合物在B3LYP/6-311++G(d,p)基组下进行单点能计算和零点能矫正,通过振动频率分析及内禀反应坐标(IRC)计算对过渡态进行了验证,并运用自然键轨道理论(NBO)和分子中的原子理论(AIM)分析了化合物的轨道间相互作用及成键特征.研究结果发现:无碘催化时,苯乙醛和苄胺发生氧化环化合成多取代咪唑,其反应速控步骤活化能为514.32 kJ·mol-1,在碘催化作用下,反应速控步骤活化能为145.94 kJ·mol-1.比较研究结果,说明碘能有效催化该反应的进行,碘的催化性能主要表现在活化苯乙醛乙基上的C—H键.我们还采用连续介质模型(PCM)比较研究了4种溶剂化作用对反应的影响,得到的研究结果与实验相吻合.理论预测了有机溶剂二甲亚砜(DMSO)能有效地提高反应产率.     

金催化的环化反应与钯催化的炔醇偶联/环化反应相结合用于合成多取代呋喃衍生物:串联反应的应用范围(英文)

开发了一种由金和钯催化π-活化由炔醇合成呋喃衍生物的集成方法.该合成策略是最显著的特点适用于带环辛基的底物,其适用范围比之前报道的有很大扩展.在Sonogashira反应条件下,由相应底物可直接得到环辛基呋喃.Pd在这些反应中起到2个重要作用:底物发生偶联反应的关键催化剂;通过π-活化促进炔醇中间体成环反应.该方法在一步合成3-碘呋喃反应中作用很突出,使通过偶联法进一步官能团化成为可能.我们还将AuBr_3用于多米诺成环/C-H键活化反应和无环前体的成环反应.本文结果表明,在该类成环反应中金和钯催化剂相辅相成.     

金属有机化合物催化的环化反应新进展

综述了近年来金属有机化合物催化的环化反应在合成碳20环及杂环化合物中的应用。     

单质碘促进的有机反应研究进展

单质碘作为有机化学中结构最为简单的反应试剂之一,其促进的有机转化在最近几年越来越受到人们的关注.总结了单质碘的氧化性,酸性和亲电性3类基本化学性质,并针对3类性质所涉及的相关反应性报道进行了介绍.除此之外,还总结了近5年来单质碘作为催化剂在杂环合成,偶联反应,及C—H官能团转化等方面的应用.     

吡咯和咪唑衍生物的钯催化环化反应

本文研究了吡咯和咪唑衍生物的钯催化反应。采用Pd(OAc)~2-2PPh~3为催化剂合成了一些骈环异吲哚类化合物。探讨了不同的钯化合物的区域选择性和催化作用。     

通过Michael加成反应和氧化环化反应合成多取代缺电子环丁烷

从简单易得的原料出发实现了多取代缺电子环丁烷的合成.该合成方法的关键反应是Michael加成反应和氧化环化反应.得到了目标产物的单晶结构,并且提出了可能的氧化环化反应机理.     

过渡金属催化炔烃环化反应的研究进展

具有独特反应性和稳定性的炔烃类化合物一直以来是科研工作者们关注的热点之一,其中关于炔烃环化构筑一系列多环化合物的反应报道尤为突出。本文根据不同金属催化剂,总结归纳了近几年铑、钌、钴、钯等过渡金属催化炔烃环化反应的研究进展,并简要讨论了催化转化的反应机理、优势以及局限性,最后展望了过渡金属催化炔烃环化反应的发展前景。     

Iodine-Catalyzed Mild and Efficient Method for the Synthesis of Chalcones

Molecular iodine is found to catalyze the condensation of acetophenones with various aromatic aldehydes to prepare chalcones.     

PdII‐Catalyzed Oxidative Tandem aza‐Wacker/Heck Cyclization for the Construction of Fused 5,6‐Bicyclic N,O‐Heterocycles

A Pd^II‐catalyzed oxidative tandem cyclization was developed for the construction of fused 5,6‐bicyclic N, O‐heterocycles. This reaction was enabled by the combined use of a 3‐methylpyridine ligand and pentafluorobenzoic acid additive. A range of heterocyclic products with different substituents could be prepared in moderate to good yields via this methodology. Several transformations, including a scaled‐up preparation of product 2 a , were also carried out showing the good applicability of our methodology.     

Facile Synthesis of 3‐Substituted Isoquinolines Derivatives via Microwave‐assisted Tandem Three‐component Coupling Cyclization

A novel three‐component reaction of o‐bromobenzaldehyde, terminal alkynes and tert‐butyl amine has been established, which proceeded smoothly to give 3‐substituted isoquinolines in good yields in the presence of palladium/copper catalysts under microwave irradiation.     

A Simple and Efficient Copper(Ⅱ) Complex as a Catalyst for N-Arylation of Imidazoles

Four inexpensive and air‐/moisture‐stable pyrrolecarbaldiminato‐Cu complexes 1 – 4 were synthesized and evaluated to be a novel class of catalysts for the N‐arylation of imidazoles with aryl halides. A variety of aryl iodides, bromides and activated aryl chlorides underwent the coupling with imidazoles, promoted by the catalyst 4 , in moderate to good yields without the protection by an inert gas.     

Efficient and Short Route for the Regioselective Synthesis of Highly Substituted,Angularly Fused Furano-, Pyrano-, and Pyrrolocoumarin/Quinolone Derivatives by Metal-Mediated Cyclization

A one-step efficacious method for the construction of a variety of substituted furano-, pyrano-, and pyrrolocoumarins and pyrroloquinolones in good to excellent yields has been developed.     

Synthesis of 1,2,4‐Triazolo[4,3‐a]pyridines and Related Heterocycles by Sequential Condensation and Iodine‐Mediated Oxidative Cyclization

A facile and efficient approach to access 1,2,4‐triazolo[4,3‐a]pyridines and related heterocycles has been accomplished through condensation of readily available aryl hydrazines with corresponding aldehydes followed by iodine‐mediated oxidative cyclization. This transition‐metal‐free synthetic process is broadly applicable to a variety of aromatic, aliphatic, and α,β‐unsaturated aldehydes, and can be conveniently conducted on the gram scale.