CO_2水合物在砂中生成和分解的核磁共振弛豫响应（英文）

水合物在沉积物中生成和分解的定量和表征对于含水合物沉积物的物理性质的研究有重要意义。基于核磁共振(NMR)技术研究了水合物在砂中的形成和分解行为,以一种简便的方式计量了孔隙空间中各组分的含量,包括气体、液态水和水合物,并确定了水合数。在水合物形成和分解过程中试样的弛豫行为并没有发生突变,此外,对于含或不含水合物的试样,平均对数T_2时间都与含水量成比例关系,直接的解释是液态水始终保持与颗粒表面的接触,弛豫主要发生在颗粒表面,表明水合物以孔隙填充或胶结的形式而不是颗粒涂层的方式存在。     

聚酯型核磁共振造影剂的合成及体外弛豫性能研究

本文通过三种甘醇，己二醇和对苯二酚与ＤＴＰＡ双酸酐共聚，合成了五个大分子配体，这些配体与Ｇｄ２Ｏ３反应制得相应的配合物，配体和配合物都有较好的水溶性。由三种甘醇制得的配体形成的配合物具有比Ｇｄ（ＤＴＰＡ）更好的弛豫性能。     

一个考虑沉积物孔径分布特征的水合物相平衡模型

天然气水合物的相平衡条件一直是水合物相关研究的重点和难点. 本文探讨了沉积物孔隙大小及其分布特征对水合物相平衡条件的影响机理, 提出了有效孔隙半径的概念, 并利用沉积物孔隙大小分布特征, 假设孔径分布呈正态分布, 建立了水合物饱和度和有效孔隙半径之间的定量关系; 与传统的van der Waals-Platteeuw相平衡模型相结合, 提出了一个考虑沉积物孔隙大小及其分布特征的相平衡模型. 相对于传统模型, 本模型所表达的相平衡条件不再是二维平面的p-T曲线, 而是温度、压力以及水合物饱和度之间的三维定量关系. 这一特征使得所建模型既能较为真实地反映水合物形成与分解机理, 又能有效地考虑孔隙大小分布对水合物相平衡条件的影响. 通过与实验数据对比, 证明了所建模型的预测结果优于其他模型. 本模型在温度和压力条件确定的情况下还可以预测沉积物中水合物的饱和度, 因此, 可用于地层中水合物储量计算.     

甲烷水合物在静态体系中生成反应的促进

静态体系生成甲烷水合物是个缓慢的、不完全的过程。即使使用表面活性剂也不能实现反应物的100％转化。本文讨论了在静态反应停止后,使用系统温度振荡的方法来促进水合反应的继续进行,直至完全转化。在系统温度从-10～4℃之间周期振荡时,原本停滞的水合反应在水的相变温度附近又开始发生反应,由于水合物合成时铠甲效应的存在,水在样品中的过冷度达到10℃左右。文中对样品的热物性测试表明,在经过几个温度变化周期后,反应非常完全,反应器中样品是100％的甲烷水合物。     

活性炭中甲烷水合物的分解动力学

在封闭体系内,在初始分解压力0.1 MPa,温度范围276～265 K之间,测定了 五组甲烷水合物在活性炭中的解动力学数据。分析了甲烷水合物在活性炭中分解的 物理过程,提出了以微分方程表达的宏观分解动力学模型。使用单步积分的吉尔（ Gear)方法解得微分方程的数值解,结合单纯形最优化方法拟合模型参数,模型计 算值与实验值符合良好。     

多孔介质中甲烷水合物的分解特性

利用定容降压方法测定了在不同多孔介质中甲烷水合物的分解实验数据, 所使用的多孔介质平均孔径分别为9.03, 12.95, 17.96和33.20 nm, 其中孔径为12.95 nm的多孔介质采用了3个粒径范围, 分别为0.105～0.150, 0.150～0.200和0.300～0.450 mm; 其它孔径的多孔介质的粒径范围为0.105～0.150 mm. 在封闭的条件下测定了不同温度与不同初始生成压力下甲烷水合物的分解实验数据(实验温度范围为269.15～278.15 K, 初始生成压力范围为4.1～11.0 MPa), 结果表明, 水合物的分解速度随着初始生成压力的增加和水浴温度的降低而升高, 也随孔径的增加而升高, 但随多孔介质粒径的增大而降低. 在孔径较大和分解温度较低时, 多孔介质中水合物分解引起的温度降低会使水结冰, 从而减缓水合物的分解速度.     

氯盐溶液中甲烷水合物高压分解条件及影响因素

向水合物储层注入盐类溶液是水合物常规开采技术之一,所以必须掌握储层压力条件下盐类溶液中水合物分解条件及其影响因素.本文研究了NaCl、MgCl2、CaCl2氯盐溶液中甲烷水合物分解条件,结果表明NaCl(2.0、1.0、0.5 mol·L-1)、MgCl2 (1.0、0.5 mol·L-1)和CaCl2 (1.0、0.5 mol·L-1)溶液中甲烷水合物的分解温度比纯水中分别降低了(4.8、2.4、1.0 K (NaCl))、(5.3、1.5 K (MgCl2))和(4.3、1.8 K (CaCl2)).以van der Waals 和Platteeuw 热力学模型为基础,结合电解质溶液中水的活度方程(Pitzer-Mayorga 方程),给出了氯盐溶液中水合物分解条件热力学模型,进而比较了模型计算值与实验值,结果显示两者非常吻合.分析表明,氯盐溶液中离子静电作用产生的水分子溶剂化效应和盐析效应降低了水的活度而导致水合物分解温度降低.     

5A分子筛粉末对四氢呋喃水合物的生成及分解过程的影响

在低于0 ℃和常压下, 将粉碎并筛分后的成型5A分子筛粉末加入四氢呋喃-水(二者质量比为19:81)体系中, 用显微镜观察5A分子筛粉末的存在对四氢呋喃水合物生成和分解过程的影响. 结果表明, 5A分子筛粉末能够促进四氢呋喃水合物的生成. 5A分子筛粉末存在下, 四氢呋喃水合物生成方式主要表现为两种, 脉状生成和块状生成; 同时5A分子筛粉末能够提高四氢呋喃水合物结晶所需要的温度, 降低四氢呋喃水合物的分解温度; 而且5A分子筛粉末粒径的大小及分布对四氢呋喃水合物生成及分解的特性也有很大影响.     

无机盐对乙醇-水体系LF-NMR弛豫特性的影响及主成分分析

该文研究了不同浓度(0~9%)的Na Cl,Mg SO4或Na OH对乙醇-水体系LF-NMR弛豫特性的影响,并应用主成分分析(PCA)对样品的弛豫特性进行了分析。研究表明:无机盐种类和浓度会对水及乙醇-水体系的LF-NMR弛豫特性产生影响。无机盐-水二元体系仅存在1个弛豫峰,且弛豫时间:Mg SO4Na OHNa Cl。而无机盐-乙醇-水三元体系则存在2个弛豫峰,Na Cl/Na OH-乙醇-水体系的弛豫峰分别位于200~330 ms和1 300~1 600 ms处;而Mg SO4-乙醇-水体系则位于约250~335 ms和1 620~1 707 ms处。不同种类无机盐、水和乙醇-水体系间的LF-NMR弛豫特性差异均可在PCA得分图上有效反映,且随着无机盐浓度的增加,各浓度梯度在主成分得分图中亦呈规律性分布。说明基于样品的LF-NMR弛豫特性,结合主成分分析法可快速分析无机盐对水/乙醇-水的缔合特性。     

多孔介质中甲烷水合物的生成特性的实验研究

在定容的条件下,实验研究了甲烷水合物在不同的多孔介质中的生成特性,所使用的多孔介质平均孔径为9.03,12.95,17.96与33.20 nm,其中孔径为12.95 nm的多孔介质使用了三个粒径范围,分别为0.105～0.150 mm,0.150～0.200 mm,0.300～0.450 mm;其他孔径的多孔介质的粒径...     

In situ High-pressure NMR Observations on the Formation and Dissociation of Methane Hydrate

Gas hydrates are nonstoichionmetric ice-like solid. Three types of well-known structures, sI hydrate, sII hydrate, and sH hydrate, can be formed depending on the size of the guest molecules1. Most previous work focused on the equilibrium aspects of hydrat…     

1.5T核磁共振弛豫时间分析仪的研制及其潜在应用

介绍了国产1.5T核磁共振弛豫时间分析仪的基本组成、性能指标,研发过程中攻克的技术难题。该仪器主要由磁体部分、电子部分、软件部分组成,具有体积小、信噪比高、检测无损、使用和维护简便和造价低廉等优点。同时对该系统磁体频率和磁信号的稳定性进行了相关的测试,结果表明该系统稳定可靠。该仪器的磁场强度增加到1.5T,在同等外界条件和环境下,信噪比增加约为0.5T系统的10倍,检测灵敏度大幅度提高;该仪器为食品品质鉴定、食品安全检测、医学诊断、生物标志物的大规模筛选等生化分析提供一个全新的途径。     

Analogues of DIOP. Synthesis, reactivity, and NMR behaviour

The (4R,5R)-4,5-Bis(diphenylphosphinomethyl)-2-(-naphthoxy)-1,3,2-dioxaphospholane (1) and (4R,5R)-4,5-bis(diphenylphosphinomethyl)-2-dimethylamino-2-oxo-1,3,2-dioxaphospholane (2), analogues of the chiral bisphosphine ligand DIOP, have been synthesized. Both compounds have a second phosphorus functionality in the backbone of the chiral bisphosphine. That the reactivities of the various phosphorus atoms in 1 are different was shown for the reaction with BH₃. The complexation behaviour of 1 towards Rh^I was studied with the aid of ³¹P NMR spectroscope.     

Towards quantification of butadiene content in styrene-butadiene block copolymers and their blends with general purpose polystyrene (GPPS) and the relation between mechanical properties and NMR relaxation times

The properties of styrene-butadiene-styrene (SBS) block copolymers do not only depend on the butadiene content and the degree of polymerisation but also on their chain architecture. In this contribution we present the results of a low-field time domain (TD) NMR study in which the transverse relaxation behaviour of different SBS block copolymers was analysed and correlated with findings from mechanical testing on pure and blended materials and transmission electron microscopy data which provide information on the microphase separation.The results indicate that while a straightforward determination of the butadiene content as in blended materials like ABS is not possible for these materials, the TD-NMR results correlate quite well with the mechanical performance of blends from SBS block copolymers with general purpose polystyrene (GPPS), i.e. industrial grade homopolymer polystyrene. Temperature-dependent experiments on pure and blended materials revealed a slight reduction in the softening temperature of the GPPS fraction in the blends.     

群多普利溶液构象的NMR研究

采用1D和2D NMR技术对血管紧张素转化酶抑制剂群多普利在CDCl₃溶液中存在的两种构象进行了结构解析, 并结合分子动力学和密度泛函理论方法对其进行了结构的几何优化和能量计算. 结果表明, 群多普利因分子中酰胺键的旋转而形成反式构象A和顺式构象B, 两种构象的能量差为6.35 kJ/mol, 且顺式构象为该药物的优势构象.     

Quantitative determination of formic acid in apple juices by H NMR spectrometry

A quantitative determination method of formic acid in apple juices is proposed by means of the proton nuclear magnetic resonance (¹H NMR) technique. Formic acid gives a singlet signal at the 8.2-8.4 ppm interval of the spectrum, and its area is used to determine the concentration of the acid. 1,3,5-Benzenetricarboxylic acid is added to the juice as an internal standard. Since the chemical shift of both species varies with the pH, ascorbic acid is also added to adjust it at 2.74 and to avoid the overlapping of the signals. Recoveries between 95 and 109% are obtained when the standard addition method is applied to the juices of five different cider apple varieties. The coefficient of variation obtained is 3.9% for intra-day repeatability (n = 5), and 4.6% for inter-day repeatability (n = 10). The limit of detection is 1.49 mg/l, calculated from “3S_y/x + intercept”. The described method is direct and no previous derivatization is needed.     

Low-Field NMR Relaxation Analysis of High-Pressure Ethane Adsorption in Mesoporous Silicas

Understanding the behaviour of short-chain hydrocarbons confined to porous solids informs the targeted extraction of natural resources from geological features, and underpins rational developments in separation, storage and catalytic conversion processes. Herein, we report the application of low-field (12.7 MHz) ¹H nuclear magnetic resonance (NMR) relaxation measurements to characterise ethane dynamics within mesoporous silica materials exhibiting mean pore diameters between 6 and 50 nm. Our measurements provide NMR-based adsorption isotherms within the range 25–50 bar and at ambient temperature, incorporating the ethane condensation point (40.7 bar at our experimental temperature of 23.6 °C). The quantitative nature of the acquired data is validated via a direct comparison of NMR-derived excess adsorption capacities with ex situ gravimetric ethane adsorption measurements, which are demonstrated to agree to within 0.2 mmol g⁻¹ of the observed ethane capacity. NMR relaxation time distributions are further demonstrated as a means to decouple interparticle and mesopore dominated adsorption phenomena, with unexpectedly rapid relaxation rates associated with interparticle ethane gas confirmed via a direct comparison with NMR self-diffusion analysis.     

用NMR测定辐射剂量

本文介绍了利用琼酯糖-亚铁为剂量液,经辐照,产生糖的自由基、质子和三价铁离子。根据Fe~(3+)本身具有的弛豫能力-减小弛豫时间,利用NMR法测量出不同剂量下的T_1值并获得整个辐照过程弛豫速率随剂量分布的曲线。还观察到整个辐射过程体系氧化还原反应的动态变化过程。     

Coupling of chromatography and NMR part 5: Analysis of high-boiling gas-chromatographic fractions by on-line nuclear magnetic resonance

Summary A procedure is described for recording¹H NMR spectra of flowing gaseous GC fractions boiling as high as 200°C. The line width of the signals in the NMR spectra is smaller than 2.2Hz.Part 4: J. Buddrus, H. Herzog, Anal. Chem.55, 1611 (1983).