含萘噁二唑铍配合物的合成及光致发光和电致发光性能研究

合成了含有萘环的二唑铍配合物并对其进行了表征.在紫外光的激发下配合物能够发出很强的蓝色荧光.采用NPB为空穴传输层、配合物为发光层制备了双层器件,得到了蓝色的电致发光,证明该配合物是一种良好的电致发光材料.     

萘并呋喃类化合物的合成研究进展

萘并呋喃是一类重要的有机芳杂环,其分子骨架不仅是许多天然产物、药物分子的核心结构,而且还是重要的有机合成中间体,在材料化学中也具有广泛的应用价值。因此,萘并呋喃及其衍生物的合成一直是有机合成的研究热点之一。本文将对已有的萘并呋喃类化合物的主要合成策略、方法,结合笔者课题组的部分研究工作进行综述,包括如下几个方面:(1)碱或酸促进的环化反应;(2)过渡金属催化的串联环化反应;(3)自由基引发的环化反应;(4)其他非金属催化的环化反应。最后展望了萘并呋喃衍生物合成的研究和发展方向。     

新型噻咯共轭聚合物的合成及其光伏性能

噻咯(silole)是一类含硅的五元环二烯, 具有很好的电子亲和力、独特的聚集态诱导发光性质和优良的电致发光性能. 研究者发现将噻咯结构单元引入分子主链中, 能够获得具有特殊光电性能的聚合物材料. 本工作合成两种2,5位为二噻吩苯并噻二唑的新型噻咯单体, 通过与芴或硅芴双硼酸酯Suzuki偶联聚合, 制备四种主链型D-A(推-拉电子结构)共聚物PF-HSTBT, PF-HOSTBT, PSiF-HSTBT和PSiF-HOSTBT. 研究表明, 四种聚合物具有较好的吸收, 光学带隙均小于1.71 eV. 电化学分析测得四种聚合物的HOMO能级均小于-5.29 eV, 通过光学带隙计算得LUMO能级均高于-3.61 eV. 以四种聚合物分别作为电子给体材料, PC₆₁BM为受体材料, 制备了聚合物太阳能电池器件(PSCs). 由于聚合物PF-HOSTBT、PSiF-HOSTBT中的己氧基空间位阻较大, 分子平面规整性较差, 其最高光电转换效率分别为0.62%、0.83%; 而己基的空间位阻较小, 分子堆积紧密, 聚合物PF-HSTBT, PSiF-HSTBT的光伏性能较优, PSCs的最高光电转换效率分别为1.18%, 1.2%.     

二萘并噻咯的合成及性能（英文）

合成了一类新的二萘并噻咯类化合物,它们分别是6,6-二甲基-1,2,3,4,8,9,10,11-八丙基二萘并噻咯、6,6-二甲基-1,2,3,4,8,9,10,11-八丁基二萘并噻咯、6,6-二苯基-1,2,3,4,8,9,10,11-八丙基二萘并噻咯和6,6-二苯基-1,2,3,4,8,9,10,11-八丁基二萘并噻咯。合成以炔烃为原料,在二氯二茂锆的诱导作用下生成锆杂环戊二烯,再与卤代苯发生偶联反应得到二碘萘,两分子二碘萘经正丁基锂锂化之后又可以反应生成一分子联萘,最后联萘与硅杂物反应得到不同取代基的二萘并噻咯类化合物。此合成方法不仅收率高,而且工艺简单。之后我们又采用核磁以及质谱对这几个分子进行了表征,采用紫外-可见光谱测试、荧光测试、循环伏安测试、热重分析测试以及高斯计算,对它们的光学性能、电化学性能、稳定性等进行了测试。实验结果表明它们有着相似的光吸收带以及很低的HOMO值(-5.50 eV)。它们的热分解温度都在300°C左右,表明它们有良好的热稳定性。最后,我们用6,6-二甲基-1,2,3,4,8,9,10,11-八丁基二萘并噻咯做为发光层制作了电致发光器件,该器件可以发明亮的蓝紫光。     

含萘(口恶)二唑铍配合物的合成及光致发光和电致发光性能研究

合成了含有萘环的(口恶)二唑铍配合物并对其进行了表征. 在紫外光的激发下配合物能够发出很强的蓝色荧光. 采用NPB为空穴传输层、配合物为发光层制备了双层器件, 得到了蓝色的电致发光, 证明该配合物是一种良好的电致发光材料.     

萘并吡喃类固态光致变色化合物的合成及性能研究

合成了化合物 ２,２－二芳基萘并吡喃（２ａ－２ｐ）,产物结构和组成通过１Ｈ ＮＭＲ, ＭＳ和元素分析证实．测定了化合物光照前后的紫外可见吸收光谱．部分化合物表现出良好的固态光致变色性能,分析了它们的结构与光致变色性能间的关系．     

新型萘并氧杂并喹啉酮和萘并吖啶二酮的合成及其荧光性质的研究

以2-溴甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)为底物, 分别与α-萘酚和β-萘酚“一锅法”高产率合成了2-(α-萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(2a)和2-(β-萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(2b). 化合物2a, 2b用Eaton试剂(五氧化二磷-甲基磺酸)作为环化试剂, 发生分子内Friedel-Crafts酰基化反应得到两种新型闭环产物: 萘并[2’,1’,6,7]氧杂并[3,4-b]喹啉-7(14H)-酮(3a)和萘并[1’,2’,6,7]氧杂并[3,4-b]喹啉-15(8H)-酮(3b). 化合物3a, 3b在氢氧化钾的乙醇-水溶液中经1,2-Wittig重排和空气氧化生成萘并[2,1-b]吖啶-7,14-二酮(4a)和萘并[1,2-b]吖啶-7,14-二酮(4b). 所合成新化合物2a～4a, 2b～4b的结构通过 IR, UV, 1H NMR, MS和元素分析进行了确认. 测定了化合物2a～4a, 2b～4b在三氯甲烷中的紫外光谱和化合物3a, 4a和3b, 4b的固体荧光光谱, 2a～4a, 2b～4b在三氯甲烷中的最大吸收峰分别位于280, 261, 312, 273, 256和313 nm; 3a, 4a和3b, 4b在固态状态下的最大发射波长分别为350, 300, 274和330 nm.     

含1,1-二（4-（N,N-二甲基胺基）苯基）-2,3,4,5-四苯基噻咯的聚合物在三种阴极结构中的电致发光性能

设计合成了一种1,1-位为二（4-（N,N-二甲基胺基）苯基的新型噻咯单体,并与2,7-芴单体聚合得到六苯基噻咯单体投料量为1%、10%、20%的三种共聚物PF-N-HPS1～20.研究了这些共聚物的紫外吸收光谱、电化学性质、光致发光光谱和电致发光性能.PF-N-HPS的HOMO能级为5.25～5.58eV,呈现绿光发射.以PF-N-HPS为发光层,制作了三种聚合物发光二极管（器件结构A：ITO/PEDOT/PF-N-HPS/Al;器件结构B：ITO/PEDOT/PF-N-HPS/Ba/Al;器件结构C：ITO/PEDOT/PF-N-HPS/TPBI/Ba/Al）.其中器件结构A的电致发光效率仅为0.1～0.33cd/A,说明PF-N-HPS中的4-（N,N-二甲基胺基）苯基结构不能使单独的Al阴极实现良好的电子注入.采用了低功函金属Ba阴极的器件结构B能改善电子的注入,使电致发光效率提高到0.85～1.44cd/A.器件结构C采用TPBI（HOMO：6.2eV）作为电子传输和空穴阻挡层,促进了电子和空穴的有效复合,进一步提高了电致发光效率（4.56～7.96cd/A）,其中TPBI层将噻咯聚合物与金属阴极隔离可能减少发光层在阴极界面处的激子猝灭也起到了一定的作用,器件结构C较器件结构B还获得了更好的绿光光谱.     

四甲氧基取代的二苯并并四苯(DBN)的合成, 晶体结构及聚集效应

本文从商品化的间溴苯甲醚和对甲氧基苯甲醛出发，通过傅-克酰基化反应、串联的羟醛缩合及1,4-迈克尔加成反应，得到三芳基取代的1,5-二酮，然后用查尔酮（Chalcone）作氧化剂，二酮与BF₃.Et₂O 反应形成吡喃鎓盐，再与苯基乙酸钠盐缩合得到芳香二溴代衍生物，产物的DMA溶液在DBU和钯催化剂的作用下，160°C 加热12 h进行脱卤化氢环化反应, 生成四甲氧基取代的二苯并并四苯（DBN）类衍生物。并报道了产物的晶体结构和在溶液中的聚集效应。     

苯氧基萘并萘醌衍生物的合成与光致变色性能研究

设计合成了16个新的具有不同迁移基团、不同取代基及双苯氧基萘的苯氧基并萘醌化合物; 通过红外光谱、核磁共振、质谱等方法对其结构进行了表征; 利用紫外-可见光谱研究化合物的光致变色性, 结果表明, 化合物的结构影响其变色性能, 当迁移基团为芳香基时, 其变色性较好; 主链醌环上有取代基时, 化合物成色体最大吸收波长红移; 双苯氧基萘并萘醌化合物较相应的单化合物有较大的摩尔吸光系数; 随着苯基上取代基增大, 其成色速率常数变小.     

Spectral, thermal, electrochemical and analytical studies on Cd(II) and Hg(II) thiosemicarbazone complexes

The coordination characteristic of the investigated thiosemicarbazones towards hazard pollutants, Cd(II) and Hg(II), becomes the first goal. Their complexes have been studied by microanalysis, thermal, electrochemical and spectral (electronic, IR and MS) studies. The substitutent (salicylaldehyde, acetophenone, benzophenone, o-hydroxy-p-methoxybenzophenone or diacetylmonoxime) plays an important role in the complex formation. The coordination sites were the S for thiosemicarbazide (HTS); NN for benzophenone thiosemicarbazone (HBTS); NS for acetophenone thiosemicarbazone (HATS) and salicylaldehyde thiosemicarbazone (H(2)STS); NNS or NSO for diacetylmonoxime thiosemicarbazone (H(2)DMTS). The stability constants of Hg(II) complexes were higher than Cd(II). The kinetic and thermodynamic parameters for the different thermal decomposition steps in the complexes have been evaluated. The activation energy values of the first step ordered the complexes as: [Cd(H(2)STS)Cl(2)]H(2)O>[Cd(H(2)DAMTS)Cl(2)]>[Cd(HBTS)(2)Cl(2)]2H(2)O>[Cd(HATS)(2)Cl(2)]. The CV of [Cd(H(2)STS)Cl(2)]H(2)O and [Hg(HBTS)Cl(2)] were recorded. The use of H(2)DMTS as a new reagent for the separation and determination of Cd(II) ions from water and some synthetic samples using flotation technique is aimed to be discussed.     

Synthesis of N,N,N′,N′-tetrasubstituted 1,3-bis(4-aminophenyl)azulenes and their application to a hole-injecting material in organic electroluminescent devices

After a preliminary search of the reaction conditions for the Suzuki-Miyaura cross-coupling of haloazulenes with arylboronic acids, the title compounds were synthesized either by the direct coupling reaction between 1,3-dihaloazulene and the corresponding N,N-disubstituted 4-aminophenylboronic acids or by a two-step sequence involving the cross-coupling with 4-bromophenylboronic acid and subsequent Pd-catalyzed amination. Application of the title diamines to a hole-injecting material in organic electroluminescent devices was carried out to provide their prominent characteristics as a novel durable, non-cyanine and non-polyamine substance without color fade. The diamine derivatives, extended by an ethynyl unit between the azulenyl core and the 4-aminophenyl moiety, were also synthesized and found, unfortunately, unsuitable for vacuum deposition in preparing a multilayer composite.     

Synthesis,Spectra Characterization,Electrochemical Behavior of Silyl Derivatives of Ferrocene

Ferrocenyl‐substituted silanes via the reaction between mono and dilithio‐ferrocene with trimethyl, trietheyl, vinyldimethyl or t‐butyldimethyl chlorosilanes is prepared. The electrochemical behaviors of these compounds were investigated by cyclic voltammetry. This work describes the electrochemical and electrocatalytic properties of carbon ceramic electrode (CCE) modified with ferrocene composites as a new electrocatalyst material.     

Synthesis and Plant Growth-Activity of three New Brassinosteroids Analogues

The chemical synthesis, starting from deoxycholic acid methyl ester, of several brassinosteroids analogues with different oxygenated functions in ring C, is described. Three of them showed growth-promoting activity     

新型不对称镍酞菁的合成、表征及光电性质

通过改进传统的酞菁合成方法, 得到了一种新的不对称酞菁2-(4-异丙基苯氧基)-9(10),16(17), 23(24)-三(4-叔丁基苯氧基)酞菁镍(简称NiPc2), 并通过质谱、红外光谱及紫外-可见-近红外光谱对其进行了表征, 分析了其可能的形成机理以及循环伏安性质. 这种新的不对称酞菁在近红外光区有明显的吸收峰, 并且其固体紫外-可见光谱的Q带发生红移, 说明形成了J-聚集体.     

与二茂铁酰基相连的螺噁嗪的合成、结构及性质

在二环已基碳二亚胺(DCC)存在下, 将9′-羟基螺噁嗪与二茂铁甲酸进行酯化缩合, 合成了一种与二茂铁酰基相连的螺噁嗪衍生物2, 用核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱、高分辨质谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征. 化合物2在几种有机溶剂中都表现出了良好的光致变色性质; 通过实验证明了在无冰水浴冷却条件下, 用高压汞灯照射时化合物2在二氯甲烷中表现出的特殊变色性是酸致变色的结果; 同时还研究了化合物2在固体PMMA薄膜中的光致变色性质. 在高压汞灯照射下,化合物2在二氯甲烷溶液中显示了良好的荧光性. 循环伏安法测定结果表明化合物2具有良好的氧化还原可逆性.     

Electrochemical Synthesis and Research of Two Polymers Composed of Alternate Carbazole and Thiophene Units

Two organic conjugated molecules composed of central carbazole and bithiophene groups were prepared via the Stille coupling reaction, conductive polymers were prepared by elec-trochemical method. Structure and photoelectric research of polymers were investigated. ¹H NMR and ¹³C NMR of molecules were consistent with the theorical results, FT-IR showed electrochemical polymeric site were α-position of thiophene units. The smooth morphology and distributed holes were beneficial to improve the electrical conductivity by SEM. When applied voltage was from -0.1 V to 1.2 V, both of the polymer films P1 and P2 showed good electrochromic performances. Compared with P1, P2 had better electrochemical stability and thermal stability due to the better coplanarity by repeated cyclic voltammograms and TGA. The P2 was a promising material in the electrochemical field, meanwhile, it showed that the monomer structure had greatly impact on the performance of polymer.     

烟酸-卟啉二元化合物的合成、表征及其电化学性质

通过亲核取代反应合成了3个新的烟酸-卟啉二元化合物, 并用红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振氢谱、元素分析和质谱对化合物的结构进行确认, 通过循环伏安法研究了其电化学性质.     

The cyclopropyl effect on the regioselectivity of coupling reactions involving the lithiation of 1-cyclopropyl-2-arylacetylenes

The cyclopropyl effect controlled the regioselectivity of the cross coupling reactions of propargylic/allenylic metallic species with electrophiles affording alkynic cyclopropanes. It was proposed that the strain in cyclopropyl ring, which makes the formation of vinylidenecyclopropanes unfavorable, determined the regioselectivity. Control experiment of i-propyl, cyclobutyl, and cyclohexyl- phenylacetylenes were conducted to support the above speculation.     

系列十二烷基二甲苯基磺酸钠的合成与表面性能

以酰氯、邻二甲苯为原料,经傅-克酰基化反应、格氏反应、还原反应、磺化及中和5步反应,合成了6种结构明确的十二烷基二甲苯基磺酸钠异构体。用FT-IR、ESI-MS和1HNMR测试技术鉴定了中间产物和最终产物的结构。用滴体积法测定表面活性剂水溶液25℃时的表面张力,从而确定其临界胶束浓度,研究了支链结构对其表面性质的影响。6种表面活性剂(化合物Ⅰ～Ⅵ)的临界胶束浓度CMC(mmol/L)和表面张力γCMC(mN/m)分别为:Ⅰ0.25和30.00;Ⅱ0.50和28.21;Ⅲ0.79和28.10;Ⅳ1.00和27.01;Ⅴ2.00和26.41;Ⅵ2.50和26.40。结果表明,随着苯环由边缘移动至长链烷基的中间,表面活性剂的CMC增高,γCMC减小。