共查询到20条相似文献,搜索用时 109 毫秒
1.
胺丶醇丶醚类化合物气相碱性的CNDO/2计算 总被引:1,自引:0,他引:1
The gas-phase basicities of compounds can be measured by their proton affinities. In this paper we he calculated the gas-phase basicities of about seventy compounds containing N or O by means of the method CNDO/2. For the alkylamines, alcohols, ethers and carbonyl compounds, computational results agree qualitatively with the experimental values. The sequences of gas-phase basicities for the series of these compounds are as follows: Et2NH>Me3N>t-BuNH2>Me2NH>i-PrNH2>n-BuNH2>n-PrNH2>EtNH2>MeNH2>NH3; Et2O>EtOMe>t-BuOH>Me2O>i-PrOH>n-BuOH>n-PrOH>EtOH>MeOH>H2O; n-PrCHO>EtCHO>MeCHO>HCHO; n-BuCO2H>n-PrCO2H>EtCO2H>MeCO2H>HCO2H; HCO2Bu-n>HCO2Pr-N>HCO2Et>HCO2Me>HCO2H Obviously, alkyl substitution plays a role to increase the gas-phase basicities. The squence of increasing effectiveness is t-Bu>i-Pr>n-Bu>n-Pr>Et>Me For the amines containing heteroatoms investigated here, the gas-phase basicities have the following order repectively: CH3NH2>NH2NH2>NH2OH>NH2F>NHF2>NF3 The gas-phase basicities of these compounds change regularly with various substitutents. For the aliphatic compounds, the gas-phase basicity increases with thosizo and the degree of branching of the alkyl groups. For the amines containing heteroatoms, the gas-phase basicity decreases with increasing of the electro-negativity of the substitutent. For the relationship between the gas-phase basksity and the charge distribution and the ionization potentials, the conclusions are as follows: (1) The gas-phase basicities of the homologous compounds are proportional to the electron density of the atom N or O, but those of Rn NH3-n and Rn OH2-n are inversely proportional to the electron denisty of atom N or O. This shows that the base strength of the molecule cannot be determined solely by the electron density of the individual atom. (2) In the protonation reaction the alkyl groups spread the charges from the charged center. This effect enables protonated cations to become more stable because of the charge distribution av 相似文献
2.
3.
4.
Unider the condition that each of the corresponding peaks in DTA and DSC curves are completely separated, the ΔH of each stage of dehydration process of LaCl3.7H2O, PrCl3.6H2O, NdCl3.6H2O SmCl3.6H2O have been determined more accurately. Some peaks are separated for the first time and some data given have not yet been reported in literature. 相似文献
5.
6.
有机膦的电子效应和空间效应有非常广泛的值域范围~[1],这两种效应对配合物的行为影响极大~[2,3],在反应动力学研究中,可直接影响甚至会决定化学反应的机理和速度~[4]。Poē等~[5]只研究了Co_2(μ-C_2ph_2)(CO)_6与几种锥角较小的膦配体进行取代反应的动力学,而对锥 相似文献
7.
8.
9.
我们用光度法对二种以双酰胺链连接的双卟啉(图1)和单卟啉(5-邻氨基苯基-10,15,20-三苯基卟啉,化合物2)同醋酸钴在DMF溶液中反应的进程进行了观测。反应是在Co~(2+) 相似文献
10.
11.
用上升液滴法测定二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)从硫酸盐介质中萃取Co^2^+的速率。研究体系中加入不同表面活性剂所引起萃取速率的不同改变: 三辛基氧化膦(TOPO)因与HDEHP形成可萃取的Co^2^+活性分子缔合物, 降低了萃取过程活化能而使反应加速; 十二烷基磺酸钠(SDS)和十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)因占据发生萃取反应的界面区, 减小了HDEHP与Co^2^+反应的机会而使反应减速; SDS还因其在界面形成较强的负电场(层), 造成Co^2^+的附加势能而使萃取速率有更大幅度的降低。 相似文献
12.
钴(II)-丁二肟体系的吸附伏安法研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文对钴(II)与丁二肟配合物Co(II)A2在悬汞电极上的吸附伏安法作了研究。在-0.60~-0.90V(vs.SCE)Co(II)A2能在悬汞电极上很好地吸附,当电极向阴极方向扫描时,吸附在电极上的Co(II)A2分二步不可逆地还原到Co(O)(Hg)。本文导出了在低覆盖度下富集阶段电极表面吸附量的表达式,实验结果与理论推导相符.理论上分析了不可逆过程线性扫描吸附伏安法的灵敏度,影响灵敏度的主要因素是吸附富集时间,当富集120秒时,检测下限可达1x10[-9]M,此结论得到实验证实。 相似文献
13.
双膦(P-P)和1, 2-双齿巯基(S-X)混合与MCl2(M=Co, Ni)反应,得到通式为M(S-X)(P-P)的产物。晶体结构测定表明, 配合物Co(bdt)(dppe)(1), Ni(tdt)(dppm)(2)和Ni(tsal)(dppe)(3)中的金属均为SXP2配位的四方平面构型, S, X, P原子分别来自二种双齿配体, 各形成四、五或六元螯合配位环。文中总结了结构特征, 探讨了基元配合物稳定的原因。 相似文献
14.
15.
中孔分子筛负载的钴基催化剂F-T合成反应研究 总被引:4,自引:1,他引:3
以中孔分子筛HMS-2为载体,浸渍法制香钴质量分数为15.00%的钴基催化剂,F-T合成反应研究表明:载体焙烧时间对F-T合成反应性能影响不大;Co/HMS-2催化剂的F-T合成反应在运行141.00h达到483.00K后,在H2/CO摩尔比为2.00,压力2.00MPa,空速500.00h^-1反应条件下,CO转化率达到88.00%,烃选择性保持在98.00%左右,烃分布中C5^+含量可达85.00%左右,进一步运转了384.00h,CO转化率仅下降了9.00%,而烃选择性和烃分布几乎不变,说明Co/HMS-2催化剂F-T合成反应性能和稳定性优异。载体中孔结构在473.00K催化剂开始F-T合成反应24.00h后已经塌陷,随后催化剂结构趋于稳定。 相似文献
16.
17.
Schiff碱金属配合物在细菌代谢过程中的表征 总被引:1,自引:0,他引:1
采用微量热法测定了产气杆菌在四种Schiff碱金属配合物作用下的代谢热谱, 以其对数生长期的生长速率常数k表征了Schiff碱金属配合物对其细菌生长的抑制。不同的配合物其抑制情况不同。Co(II)-NG(NG : D-氨基葡萄糖-β-萘酚醛Schiff碱)对产气杆菌的抑制作用最大, 随着浓度c的增加抑制作用增大, 在350μg.mL^-^1时可完全抑制其生长, 但k-c并不呈线性关系; Fe(II)-NG对产气杆菌的抑制较小, 且在50-300μg.mL^-^1浓度范围内k与浓度无关, 在350μg.mL^-^1时才略表现有一定的抑制作用; Cu(II)-NG和Zn(II)-NG对产气杆菌的抑制作用也较小, 且k随着浓度的变化不规则, 同时发现热谱上最大热输出功率Pmax与生长速率常数存在正比关系, 进而推出在实验条件相同的情况下可用Pmax代替k。 相似文献
18.
19.