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酰胺型大环多胺同时具有大环多胺和寡聚肽(Oligopeptides)的结构特点 ,从而产生独特的物理化学性质 ,并且某些过渡金属配合物具有特殊的催化活性和生物功能 ,因而受到广泛关注和重视[1~ 6] 。它们在催化氧化、金属酶模型、分子识别和材料化学等方面已得到广泛的研究。然而 ,将手性引入酰胺型大环多胺形成手性酰胺型大环多胺的报道并不多见[7~1 1 ] 。近年来 ,我们报道了长链酰胺型大环多胺的合成以及构成的金属胶束超分子体系模拟水解金属酶[1 2 ,1 3] 。本文则以廉价的L 天门冬氨酸和L 谷氨酸为起始原料简便地合成了一类… 相似文献
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大环多胺及其金属配合物与DNA的相互作用 总被引:1,自引:0,他引:1
本文综述了近年来基于大环多胺及其金属配合物与DNA相互作用的研究进展,着重介绍本课题组在有关单双核、多核以及功能化大环多胺衍生物及其金属配合物与DNA相互作用方面的研究和发现,并对其在化学核酸酶方面的应用进行了讨论。在单双核大环多胺衍生物方面,我们分别合成了以吡啶、苯环、咪唑、三氮唑为侧臂的单核大环多胺金属配合物,同时合成了以刚性桥相连的双核配合物和以柔性链相连的双核配合物。并研究这些单双核大环多胺与DNA的相互作用,发现以刚性链相连的双核大环多胺金属配合物具有很好的切割DNA的性质,可以在低浓度、短时间内切断DNA。在功能化大环多胺方面,我们合成了含有碱基、PNA单体、咪唑鎓盐、冠醚、二茂铁等功能化基团的大环多胺衍生物及金属配合物,并研究了其与DNA的相互作用。在多核大环多胺方面,我们合成了基于大环多胺的寡聚物,研究发现该类物质可与DNA形成复合物,从而有效地保护DNA免于酶解。 相似文献
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含氧大环多胺是一类含有酰胺结构的特殊的大环多胺,兼有寡肽和大环多胺的双重结构特征,是一类性质独特的大环配体.由于其可以根据不同的质子化状态与不同的分子、离子选择性配位,因而受到人们的关注.Kimura等对于非手性的含氧大环多胺金属配合物的电化学性质进行了广泛而深入的研究,但至目前为止,有关手性含氧大环多胺金属配合物电化学行为的研究还鲜有文献报道.本工作利用循环伏安法,在不同pH值条件下对我们新合成的手性二氧大环四胺及其衍生物(图1)铜离子配合物的电化学行为进行了研究,探讨该类化合物在酶的模拟、不对称催化等方面潜在的应用价值. 相似文献
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以大环多胺为亲水部分构建的脂质体可以有效用于核酸转染。大环多胺中带正电荷的氮原子可通过静电吸引和氢键等方式与核酸(DNA/RNA)结合。当前用于构建脂质体并进行核酸转染的大环多胺主要涉及到1,4,7-三氮杂环壬烷(tacn)、1,4,7,10-四氮杂环十二烷(cyclen)、1,4,8,11-四氮杂环十四烷(cyclam)等类型,其中基于cyclen的脂质体研究较多。亲水的大环多胺头部、疏水基团尾部及连接基团的结构对脂质体的转染效率有很大影响。一些大环多胺的金属配合物除了可以作为基因转染载体,在标记、示踪等方面也有特殊作用。本文综述了基于大环多胺的两亲性分子在核酸载体方面的应用,对其构效关系进行了讨论,并对相关领域的发展做了展望。 相似文献
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合成了一类新型多羟乙基双核大环多胺La(III)配合物, 其结构经1H NMR, MS, 元素分析等表征. 通过紫外分光光谱法和琼脂糖凝胶电泳技术, 研究了双核大环多胺La(III)配合物催化双对硝基苯酚磷酸二酯的水解反应和对质粒DNA(pUC18)的催化水解作用. 结果表明: 双核大环多胺La(III)配合物可以有效催化双对硝基苯酚磷酸二酯水解和促进质粒DNA在生理条件下的水解裂解. 双对硝基苯酚磷酸二酯的水解速率提高了2.36×104倍. 讨论了配合物结构对水解反应的影响. 相似文献
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多羟乙基双核大环多胺La(Ⅲ)配合物对双对硝基苯酚磷酸二酯和DNA催化水解作用研究 总被引:2,自引:1,他引:1
合成了一类新型多羟乙基双核大环多胺La(Ⅲ)配合物,其结构经1H NMR,MS,元素分析等表征.通过紫外分光光谱法和琼脂糖凝胶电泳技术,研究了双核大环多胺La(Ⅲ)配合物催化双对硝基苯酚磷酸二酯的水解反应和对质粒DNA(pUC18)的催化水解作用.结果表明:双核大环多胺La(Ⅲ)配合物可以有效催化双对硝基苯酚磷酸二酯水解和促进质粒DNA在生理条件下的水解裂解.双对硝基苯酚磷酸二酯的水解速率提高了2.36×104倍.讨论了配合物结构对水解反应的影响. 相似文献
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溶胶-凝胶法制备丙二酰胺型二氧大环多胺用作开管柱电色谱固定相的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
开管柱毛细管电色谱(OTCEC)兼有HPLC和CE的优点^[1] 。柱内径相同时,柱效是OTLC的2倍^[2]。现在常用的直接键合法的制备步骤多,周期长,柱容量小。溶胶-凝胶(sol-gel)能在很温和的条件下使有机物附着在无机介质的表面上,经化学键合作用使涂层对基质有强烈的粘附性。与通常方法相比,sol-gel法制得的涂层有高的相比和抗水解能力。Guo等^[3]用sol-gel技术制备了高相比、高样品容量的OTCEC柱,叶明亮等6[4]用sol-gel法制备了C8开管柱电色谱柱并进行了评价。我们^[5]用sol-gel法将含羟基的冠醚涂渍固化在毛细管内,用于GC分析取得满意结果。丙二酰胺型二氧大环多胺具有大环多胺和寡肽的双重性质,用作OTCEC的固定相更有助于提高分离物的选择性。本文采用sol-gel技术制备含有丙二酰胺型二氧大环多胺的OTCEC柱,可将大环化合物键合在多孔的玻璃状基体上,使毛经表面粗糙化和固定相键合两步合二为一。用制得的OTCEC柱成功地分离了苯二酚、硝基酚、氨基酚和苯二胺的位置异构体及邻卤代苯胺和生物单胺神经递质。与键合法制得的二氧大环多胺柱子^[6,7]比较,用该法制得的柱子有较高的柱效,重现性好,迁移时间短,可进行快速分析。 相似文献
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双核Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与N—氧化—2,6—二甲酰吡啶Schiff碱大环配合物的合成和表征 总被引:2,自引:0,他引:2
Robson和Okaw等用2,6-二甲酰-4-取代的酚和合适的多胺缩合成了一系列的大环双核配体及其双核配合物(a),并对双核过渡金属配合物的光谱和磁性进行了研究。但迄今为止,国内外尚未见到有关N-氧化-2,6-二甲酰吡啶和多胺缩合生成大环配体及其配合物的报道。为研究大环双核体系中不同桥连原子对金属间磁相互作用的影响,我们首次以N-氧化- 相似文献
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140Cu/MCM-41和14T2Cu/MCM-41的制备与表征 总被引:1,自引:0,他引:1
二氧四胺大环和取代二氧四胺大环化合物兼有大环氮杂冠醚和低聚肽的性质,能和很多过渡金属离子(Cu2+,Ni2+,Mn2+,Co2+等)形成具有特殊功能的配合物.如十四元二氧四胺大环Co(Ⅱ)配合物在-70℃加入过量的咪唑或吡唑后. 相似文献
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喹啉基氮杂大环铜、镍配合物的结构和性质差异安道利,卜显和,李金亮,陈荣悌(南开大学化学系,天津300071)二氧四胺大环配体是Cu ̄(2+)、Ni ̄(2+)、Co ̄(2+)、Pt ̄(2+)等金属离子的优良配体,它们同时具有饱和大环多胺和寡聚肽的结构特... 相似文献
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合成了新型双功能化的8-羟基喹啉取代二氧四胺大环。这类新配体含有两个配位活性中心,在适当条件下,能分别与金属离子配位。根据pH电位滴定和紫外光谱实验的结果,在L(配体):M(金属离子)=1:1的情况下,8-羟基喹啉完全配位而二氧四胺大环只有部分配位,研究了在不同温度和不同酸度下8-羟基喹啉取代二氧四胺大环铜(Ⅱ)配合物酸催化的分解动力学行为。根据实验数据,提出了合理的反应机理。实验发现此类酸分解反应与以往二氧四胺大环酸分解机理有显著的不同,但大环的配位仍对该配合物的酸分解行为有很大的影响。 相似文献