稀土硝酸盐与1,1,1-三(4′-二苯胺甲酰基-2′-氧杂丁基)丙烷配合物的合成及谱学性质

三角架型配体由于其独特的配位方式而具有许多优良的物理和化学性质 ,如能稳定高氧化态的过渡金属离子[1 3] ,用作优良的电极活性物质[4] ,具有生物活性[5] 等 .因此近十余年来对该类配合物的研究一直是配位化学研究领域的一个重要部分 .但到目前为止 ,对具有三角架结构的三酰胺型开链冠醚的研究却很少 ,且主要集中于研究它与过渡金属和碱金属离子的相互作用及其性质[4,5] ,有关该类配体与稀土离子的配位形式及性质的研究则更少[6] .为了进一步研究该类配体与稀土离子的配位能力及所形成配合物的性质 ,我们参照文献 [5]方法 ,合成出配体 1 ,…     

铕—N，N—二（N—亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸—1，10—二氮杂菲三元配合物的

合成了N,N－二（N－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸,并以元素分析、IR、^1H NMR和质谱进行表征,实现中发现铕（Ⅲ）与N,N－二（N－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸和1,10二氮杂菲形成的配合物具有光致变色的性质。在铕变色物种里,铕离子与N,N－二（N－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸中的羧基,1,10－二氮杂菲中的氮原子相结合,同时也可能与水分子和羟基基团结合。     

4,4’-一氧二（苯胺灵）的合成和晶体结构

通过4,4’-一氧二（异氰酸苯酯）与异丙醇加成反应，合成标题化合物 4,4’-一氧二（苯胺灵）(Ⅰ) (C20H24N2O5, Mr=372.41)，并用X射线衍射、红外光谱、13C核磁共振、电子轰击质谱和元素分析对标题化合物进行表征. 晶体属于三斜晶系，空间群为P1晶体学参数为: a=0.85107(17), b=0.91164(18), c=1.45701(3) nm, α=80.44(3)°, β=85.25(3)°, γ=62.88(3)°, V=0.9922(3) nm3, Z=2, Dc=1.247 g•cm－3, μ(Mo Kα)=0.90 cm－1, F(000)=396.两个苯环平面之间的夹角为62.06° (0.06°). 晶体结构经全矩阵最小二乘法修正，最终偏离因子R=0.0520, wR=0.1434(对可观察点).此化合物应具有广谱的生物活性.     

1，3—Dipolar Cycloaddition of Substituted Benzonitrile Oxide to 5—（R）—（1—Menthyloxy）—2（5H）—furanone

Several isoxazoline compounds were obtained by the 1,3-dipolar cycloaddition of benzonitrile oxide to 5-(R)-(1-menthyloxy)-2(5H)-furanone. The reaction condition was investigated preliminarily, the structures of these compounds have been established via the analysis of NMR data (involved NOEID or HMBC) and the reaction seems occurred regioselectively.     

2,2-二(4-羟基-3,5-二硝基苯基)丙烷和2,2-二(4-羟基-3-硝基苯基)丙烷的合成

双酚A在不同的ω（HNO3)溶液中硝化可得到不同的产物。在ω（HNO3)＝22％的硝酸溶液中硝化，反应温度30℃所得产物为2，2-二(4-羟基-3-硝基苯基)丙烷，在ω（HNO3)＝63％的硝酸溶液中硝化，采用三段温度控制法(0℃-30℃-50℃)所得产物为2，2-二(4-羟基-3，5-二硝基苯基)丙烷。产物经柱色谱纯化后，其元素分析、IR，^1H NMR，^13C NMR和MS数据与结构相符。     

1，2－双（1＇－苯基－3＇－甲基－5＇－氧代吡唑－4＇－基）－1，2－苯二酮稀土配合物的合成与表征

用萃取法合成了１５种１，２－双（１＇－苯基－３＇－甲基－５＇－氧代吡唑－４＇－基）－１，２苯二酮（ＢＰＭＯＰＰ，简作Ｈ＿２Ｌ）稀土配合物．元素分析确定其化学组成为ＲＥ＿２Ｌ＿３·ｎＨ＿２Ｏ．通过电子光谱、红外光谱、核磁共振谱、热谱、摩尔电导等进行了表征，并讨论了配合物的性质．     

5，5—二甲基—2—氧代—2—（N，N‘—对苯二胺基—二苄基）—二—1，3，2—氧磷杂环已烷的合成及表征

以新戊二醇、三氯化磷和乙醇为原料制得中间体5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环已烷-2-氧（DPDO）,用DPDO与由芳醛和对苯二胺缩合制得的席夫碱SBⅠ-SBⅡ加成,合成了膨胀型阻燃剂5,5-二甲基-2-氧代-2-（N,N‘-对苯二胺基-二苄基）-二-1,3,2-氧磷杂环已烷（DPPOⅠ-DPPOⅡ）,通过元素分析,IR,NMR和MS对其结构进行表征,并对其在醇酸清漆中的应用进行了讨论。     

新显色剂2，2—二（3，3‘—二磺酸基）重氮氨基偶氮苯基丙烷的合成及其应用

合成了 2 ,2 -二 ( 3,3′-二磺酸基 )重氮氨基偶氮苯基丙烷 ( BDSDAAP) ,并研究了其与镍的显色反应条件。结果表明 ,在 p H1 0 .97的 Na2 B4 O7- Na OH缓冲溶液中 ,表面活性剂 Tween- 80存在下 ,镍与 BDSDAAP可形成一种稳定的 1∶ 2红色配合物 ,其最大吸收波长位于 5 4 0 nm,表观摩尔吸光系数 ε54 0 =2 .0 6× 1 0 5L· mol- 1·cm- 1,Ni( )在 0～ 1 5 μg/2 5 m L范围内符合比耳定律。结合萃取分离 ,应用于人发、大米和油菜中镍的测定 ,结果满意     

1—硫代—1磷杂—2，6，7—三氧杂双环[2,2,2]亲烷—4—甲撑烷氧基硫代磷酰胺的合成

以三氯硫磷、高位阻醇A等为材料，通过三步反应合成了化合物1－硫代－1磷杂－2，6，7－三氧杂双环[2,2,2]亲烷－4－甲撑烷氧基硫代磷酰胺。研究了化合物的^31P NMR和MSo产物的结构经元素分析和核磁共振等证实。     

1－（4－安替比林基）－3－（2，4－二硝基苯基）－三氮烯与汞（Ⅱ）新显色条件的研究及其应用

研究了１－（４－安替比林基）－３－（２，４－二硝基苯基）－三氮烯与汞（Ⅱ）显色反应新的显色条件，建立了一个高灵敏度、高选择性的汞的分光光度方法。方法直接用于地面水和尿液中汞的测定，其加入回收率为９４．１～１０４．４％，变异系数为３．５％，所得结果与冷原子吸收法一致。     

α—（α′—甲基—卤代苄氧基）—β—（1—咪唑基）—2，4—二氯乙苯硝酸盐的合成与结构表征

先以间二氯苯,氯乙酰氯和咪唑为原料合成β－（1－咪唑基）－2,4－二氯－α－苯乙醇（I）,再以二卤苯为原料合成α－氯－卤代乙苯（Ⅱa-Ⅱd),然后, Ⅰ分别与Ⅱa-Ⅱd反应,生成α－α′－甲基－卤代苄氧基）β－（1－咪唑基）－2,4－二氯乙苯硝酸盐4个新化事物,产率分别为66．8％,78．5％,76．8％和81．2％,新化合物的结构经元素分析,IR和1H NMR表征。     

三(1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷-4-亚甲基)磷酸酯的合成、晶体结构及热性能

由季戊四醇和三氯氧磷出发，经由两步反应合成了三（1－氧代－1－磷杂－2，6－7－三氧杂双环[2.2.2]辛烷－4－亚甲基）磷酸酯（Trimer)，并采用元素分析，FTIR，^1H NMR,^31P NMR及X射线四圆 新化合物的分子结构。结果分析表明，Trimer分子中含3个结构高度对称的双环笼状磷酸酯单元，属单斜晶系，Cc空间群，晶胞系数为a=1.2754(3)nm,b=1.8582(4)nm,c=1.1269(2)nm,V=2.3242(8)nm^3,Z=4，最终偏离因子R＝0.0322,Rω＝0．0907。TG－DTA与DSC结果表明，Trimer具有优异的热稳定性与成炭性能，将成为一种高效能的膨胀型阻燃剂。     

氟代碳核苷类化合物的合成研究──N－烷基－5－甲酰胺基－1，2，4－氧杂二唑基－3－（4＇－脱氧－4＇－氟－β－L－吡喃型阿拉伯糖）的合成

报道了Ｎ－烷基５－甲酰胺基－１，２，４－氧杂二唑基－３－β－Ｄ－吡喃木糖用二乙胺基三氟化硫选择性氟化，得到相应的Ｎ－烷基－５－甲酰胺基－１，２，４－氧杂二唑基－３－（４＇－脱氧－４＇－氟－β－Ｌ－吡喃型阿拉伯糖）；并用光谱分析确证了它们的构型及在溶液中的构象。     

CRYSTAL STRUCTURE OF THE METHYL 4—（N—（1—OXYPROPYL）—N—PHENYLAMINO]—1—[2—（2—THIENYL）ETHYL]—4—PIPERIDINECARBOXYLATE（R31826）HYDROCHLORIDE

<正> C22H28N2O3S.HCl, Mr = 436.9, triclinic,P1;a=8.557(3),b= 10.299(2),c= 13.894(2)A;α= 99.25(1),β=86.64(2),γ= 107.68(2)°;V= 1151.2(3)A3,Z= 2, DC = 1.27g/cm3,R=0.064. The torsion angle C(14)-C(1)-N(2)-0(19) in the title compound is 137.5 being much larger than that (106°) in R30730. The dihedral angle between mean planes of the thiophene ring and piperidine ring is about 83 .     

对二（4’—N，N—二苯氨基苯乙烯基）和对二（4’—硝基苯乙烯基）苯的合成及其荧光光谱

合成了两种具有大π共轭性的二苯乙烯衍生物，通过^1H NMR对它们进行了鉴定。单光子荧光光谱及双光子上转换荧光的测定发现它们存在一定的上转换荧光。     

双核Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）与N—氧化—2，6—二甲酰吡啶Schiff碱大环配合物的合成和表征

Robson和Okaw等用2,6-二甲酰-4-取代的酚和合适的多胺缩合成了一系列的大环双核配体及其双核配合物(a),并对双核过渡金属配合物的光谱和磁性进行了研究。但迄今为止,国内外尚未见到有关N-氧化-2,6-二甲酰吡啶和多胺缩合生成大环配体及其配合物的报道。为研究大环双核体系中不同桥连原子对金属间磁相互作用的影响,我们首次以N-氧化-     

N，N‘—二—（3,5—二甲基苯基）—3，6—二甲基—1，4—二氢—1，2，4，5—四嗪—1，4—二甲酰胺的合成

1 ,2 ,4,5—四嗪衍生物具有抗肿瘤 ,杀菌 ,杀虫等活性 ,我们曾合成了具有抗肿瘤活性的Ｎ ,Ｎ′ 二苯基 3 ,6 二甲基 1 ,4 二氢 1 ,2 ,4,5 四嗪 1 ,4 二甲酰胺 (3ａ) [1,2 ,3] ,合成路线见图 1。研究它们的抗肿瘤活性时发现该化合物的苯环间位若以Ｎ ,Ｎ 二甲基取代 ,对小鼠白血病细胞 (Ｐ 3 88)和人肺腺癌细胞 (Ａ 5 49)有很强的抗肿瘤活性。为此我们合成了苯环上有两个间位供电子基取代的四嗪类标题化合物 (3ｂ) ,以此研究四嗪类苯环取代基的构效关系。合成过程中 ,发现原料 3 ,5 二甲基苯异氰酸酯 (2ｂ)在溶剂氯仿中的溶解度良好 ,浓缩…     

2，2′－二[对－（β－羟基－乙氧基）苯基]丙烷双甲基丙烯酸酯合成与纯化

以双酚A和氧乙醇为原料经Wi1liamson反应制得中间体2，2′-二[对-(β-羟基-乙氧基-)苯基]丙烷，再以对甲基苯磺酸为催化剂、以对羟基苯甲醚为阻聚剂在减压条件下通过直接醇化法制备2，2′-二[对-(β-羟基-乙氧基-)苯基]丙烷双甲基丙烯酸酯。对终产物脱色纯化工艺也做了初步的探索。