铌与钽中杂质的测定

铌与钽因在原子能工业等新技术部门应用已日见其重要,近年冶金生产增长甚为迅速,工业对其纯度要求亦日益提高。相应有关二元素的分析方法研究亦迅速发展,各国文献中陆续出现铌钽分析化学专题综述,唯有关纯铌与钽中杂质的测定方法尚缺乏总结。为进一步解决纯金属铌、钽的制备问题,并深入研究其性能及在各技术部门的应用,必须解决有关纯金属分析问题。本文简要回顾此一领域内已累集的文献资料,以便于将有关方法应用于实际分析工作,并对尚待解决的问题进行进一步的研究。铌钽分析化学奠基者席勒(Schoeller)在其经典研究中已注意纯化合物中杂质的测定问题。唯直至四十年代以前,工业对铌、钽及其他稀有金属未曾提出     

铌钽分离方法

铌钽的分离以及铌钽的富集与其伴生元素的分离是铌钽分析化学中引人注目的课题。本文根据铌钽的性质,着重引用近十年来有关铌钽的分离方法及其机理研究的主要结果,系统地总结、介绍了铌钽分离方法,並对铌钽分离的理论基础和规律性作了充分讨论,概述了铌钽分离方法的发展。     

纸上层析分离-ICP-AES测定稀有金属矿中的铌钽

采用HF、HNO_3溶解样品,纸上层析分离富集铌、钽,焦硫酸钾分解铌钽氧化物,酒石酸浸取,ICP-AES测定稀有金属矿中铌钽。研究了溶样用酸、色层分离展开剂比例及展开温度、焦硫酸钾用量、酒石酸浓度等对测定结果的影响,结果表明,采用纸上层析法可使铌钽与其他干扰元素彻底分离,焦硫酸钾熔融后,用酒石酸浸取使铌、钽完全进入溶液,以电感耦合等离子体光谱仪(ICP-AES)进行测定。在20 g/L的酒石酸介质中,ICP-AES测定铌钽的线性范围为0~50μg/mL,检出限为铌0.14μg/mL,钽0.16μg/mL;相对误差小于8%,精密度(RSD)小于6%,可测定矿石中0.001%~40%的Nb_2O_5,Ta_2O_5。该方法可同时测定稀有金属矿中铌钽原矿、精矿及尾矿中铌钽的含量,适合基体复杂、含量差别大的批量样品的检测。     

谈谈钽、铌中杂质元素的化学分析方法

随着钽、铌在电子、化工、原子能、钢铁、航空和宇宙航行等领域内的重要应用,钽、铌的分析化学作为分析化学的一个分支在二十多年的时间里得到了迅速的发展。虽然近年来仪器分析日益显示出快速、灵敏的优越性,但是出于对结果准确性和精密度的考虑,湿法化学分析仍然占着钽、铌分析中的主导地位,标样标准值的确定和标准方法的制订尤其是这样。本文试图对钽、铌中杂质元素的化学分析方法,以吸光光度法为主作一综合介绍。     

含铌钽钢中硼的比色测定

用次甲基蓝比色测定某些含铌钽钢中微量硼时,常常遇到如下困难:铌钽的严重干扰;王水分解试样时氯化硼的挥发损失;某些硼化物如碳化硼、氮化硼以及铌钽的金属间硼化物等不易被王水和硫酸所分解等。为了解决这些问题,本文研究了用焦硫酸钾熔融试样,以水解方式分离铌钽,方法简单,效果较好,避免了卤化硼的挥发损失,并解决了难溶硼化物的溶样问题。本法适用于含铌钽的镍基、铁基和部分钴基合金中微量硼的测定。     

N_(1923)分离富集钽铌

近年来,水相光度法测定钽铌特别是钽的研究取得较大的进展。5-Br-PADAP、BPR、三羟基荧酮类等显色剂,不仅与钽铌发生高灵敏的显色反应,而且与伴生元素钛、锆、钨、钼、钖等均发生高灵敏的显色反应。因此,在测定复杂试样中钽铌时必需分离富集。常用萃     

大量铌、钽、钛中微量锆的分离和测定

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基毗唑酮^[5](PMBP)在分析化学上已广泛应用^[1~5].本文着重报导在硫酸-硝酸溶液中,有柠檬酸和过氧化氢存在下,微克量锆和100毫克铌共存时,以PMBP萃取完全的适宜条件(用硝酸反萃取,加入高氯酸于反萃液中,加热破坏有机物后以偶氮胂Ⅲ进行光度测定^[5,6].在确定了的适宜条件下,大量钽、钛等离子不影响锆的萃取和测定.铌、钽、钛、铌-钛合金、锡化三铌和金红石精矿中微量锆用本法分离和测定,得到较满意结果.     

几类有机试剂在光度分析和分离中的应用 (一)N-苯甲酰苯胲在萃取分离和萃取光度分析上的应用

恩格斯指出:“科学的发生和发展一开始就是由生产决定的.”随着我国工农业生产的发展,光度分析已成为目前最广泛采用的分析手段之一,而研究有机试剂的结构、其与金属离子的反应规律以及它在分析化学上的实际应用则是提高光度分析灵敏度、选择性及简化操作方法的重要途径。本文拟就N-苯甲酰苯胲(N-Benzoyl-phenylhydroxylamine,以下简称BPHA)BPHA在萃取分离和萃取光度分析上的应用,予以简要的叙述:于1944年首次作为一种分析试剂被提出后,从五十年代以来,曾被广泛作为金属阳离子的沉淀剂用在化学分析上。由于BPHA在一定条件下能与钽的离子形成沉淀(铌部分地共沉淀),达到与铌、钦和锆的分离,因而也被称为钽试剂。国内外对BPHA在分析化学上的应用,均有综述性的文章发表。     

薄层色层在无机分析中的应用——Ⅲ.铌和钽及贵金属的分离

seiler曾作阳离子三、四组,碱金属,卤素,各种磷酸根,以及铜、钴、镍、铀和镓的分离及检定^[1]。作者亦曾研究钛、锆、钍、钪、铌和铀的分离^[2],吴孟炎曾作金、银、硒和碲的分离,均获良好效果。本文报告用反相两种方式研究铌和钽及贵金属的薄层层析行为。铌和钽及贵金属分离良好。铌和钽分离后经光谱检查铌中无钽,钽中无铌。此外,还比较铌、钽的薄层与纸层析。     

铌钽溶液的性质及其反应特性

有关铌钽的分析化学研究成果已有专著和述评加以介绍。本文试图从铌钽溶液的某些性质及其反应特性来论述铌钽的某些分析化学反应的规律性。一、铌钽的无机配位络合物铌钽在氢氟酸溶液中形成非常稳定的络合离子,而且具有“真溶液”的性质。根据对 Nb_2O_5-HF-KF-H_2O 和 Ta_2O_5-HF-KF-H_2O 体系的     

分光光度法同时测定无机多组分体系的研究——Ⅱ.CPA-矩阵法同时测定微量铌和钽

同时分光光度测定多组分体系,我们已作过综述,这些方法对性质相近元素的测定更具实用意义。铌和钽共存时,它们的光度测定通常是较困难的,虽经复杂的分离手续亦难获得完全分离。最近,文献报导了用5-Br-PADAP为显色剂,以电子计算机精选两个测定波长、通过解联立方程实现铌、钽的同时光度测定,惟此法只选用两个波长数据计算,对实验误差较敏感。     

低含量锡的快速比色法

应用阳离子表面活性剂的胶束增溶作用,不但提高了苯芴酮测定锡的灵敏度,而且在较大量酒石酸掩蔽下也提高了方法的选择性。在盐酸介质中能与苯芴酮、阳离子表面活性剂反应生成三元络合物的金属主要有钽、铌、锡、锗、钛、钨、钼、锑等。我们采用过氧化钠碱熔法使钽、铌、钛等沉淀而与锡分离;干扰元素钼、锑和钨可分别用过氧化氢和酒石酸隐蔽之;锗在原矿中含量甚微。因此,可不经分离直接测定锡,从而达到快速、准确、简易的目的。本法测锡不需要贵重的仪器设     

4,5-二溴邻硝基苯基萤光酮光度法测定有大量铌存在下微量钽的研究

本文研究了在柠檬酸-TritonX-100存在下,用4,5-二溴邻硝基苯基萤光酮在0.5—5M硫酸介质中光度法直接测定微量钽的高灵敏、高选择性方法。探讨了用过氧化氢-草酸掩蔽铌的最佳体系,铌的允许量可达150倍以上。用本法测定了氧化铌、铌铁,高温镍基合金和含铌钽矿样中的钽含量,结果令人满意。     

几种分光光度法测定铌中微量钽的比较研究

比较研究了测定纯铌中微量钽的5 Br PADAP,水杨基荧光酮及丁基罗丹明B三种分光光度法。试验结果表明,采用纸色层分离可提高方法的选择性,5 Br PADAP法适于测定钽量为0.005—0.10％;水杨基荧光酮法适于测定钽量为0.001—0.010％,是水相中测定铌中微量钽灵敏度较高、比较理想值得推荐的方法;丁基罗丹明B法可测定钽量为0.0005—0.010％,摩尔吸光系数可达1.39×10~5。     

催化显色反应的研究——Ⅳ.钽(V)-邻苯三酚-过氧化氢-酒石酸体系

铌(V)在弱酸性溶液中可以催化过氧化氢氧化邻苯三酚,使溶液由无色变为橙红色。钽(V)也有类似的催化作用。本文用光电比色法研究了钽(V)-邻苯三酚-过氧化氢-酒石酸体系和钽(V)-邻苯三酚-过氧化氢-柠檬酸体系产生催化反应的最优条件,及其在分析化学中应用的可能性。     

铌与钽的纸色层分离

本文讨论一种上行纸色层技术——“连续挥发”法.使用此法即使在分析溶液浓度很高时,仍可使欲淋洗元素集聚于色谱上端的狭窄部位.应用此法分离铌与钽,并比较各种含氧有机溶剂的分离效能.在铌钽含量接近时,最适展开剂成分为丙酮:水=91∶9(V/V).使用丙酮与乙醚(水饱和)之混合液作展开剂,可从纯铌中析出微量钽杂质.     

离子选择电极法测定锡渣中钽

从锡渣中提取钽,已逐渐为冶金工作者所注目。但是,锡渣中钽的测定,通常采用重量法和比色法,这些方法须事先进行铌钽纸上色层分离,分析流程长达十数小时,而且对低含量钽的测定比较困难。我们应用张国雄等研制的钽离子选择性电极对测量体系的选择等作了系统的探讨,进而提出了氢氟酸-硝酸分解试样,在0.6N氢氟酸-0.9N硫酸中直接测定钽的方法。该法简单、快速,测定下限为2.5×10~3％,相对标准偏差在10％以内。用于实际试样分析,结果满意。一、试剂及仪器氢氟酸,硫酸均为优级纯,硝酸以蒸馏提纯。     

电感耦合等离子体光谱法测定锂辉石选矿产品中铌和钽

用碘化铵灼烧,氢氟酸-硫酸分解矿样,不经分离,电感耦合等离子体光谱法测定锂辉石选矿产品中铌和钽(以其五氧化物表示)。Nb2O5的检出限为8.4×10-9g,Ta2O5的检出限为1.1×10-8g。相对标准偏差:铌为0.8%,钽为1.2%,测定范围为5×10-4%~20.00%。     

微波消解ICP-AES法测定铌铁中钽钛

铌作为合金元素加入钢中 ,能显著地提高钢的强度和抗腐蚀性 ,改善钢的焊接性能[1] 。随着钢铁企业高附加值钢种冶炼比例的增加 ,铌铁的应用量也逐年上升。在分析铌铁时 ,除需分析主元素铌外 ,还需对钽、钛、硅、磷、铝、钨等杂质元素进行分析。常用的钽、钛分析方法操作繁琐 ,分析周期长 ,而且分析钽时空白值较高。ICP AES法以其分析速度快、操作简单、灵敏度高、检出限低、分析精确度好等特点已成为现代化学分析的重要检测手段之一。本文结合微波溶样技术 ,用ICP AES法同时进行钽、钛元素的测定。1　试验部分1.1　仪器与仪器测定条件…     

微量矿物中钽、铌、铁、钛、稀土和钍的分离与测定

易解石等矿物中铌、钛、稀土的含量均很高,文献介绍用纸上层析法以丙酮-盐酸-氢氟酸作展开剂可使上述元素分离。试验表明,采用丙酮-盐酸-氢氟酸-水(90∶5∶1∶4)作展开剂时,钽、铌、钛均在前沿,稀土在原点不动,没有达到分离,试图增大展开剂中氢氟酸量来改善分离条件,没有成功,将层析纸用5%硝酸铵处理后,用上述展开剂展开,铌、钛的R_f值均有所降低,但仍在一起。为使其分离,利用钽、